® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol PROYECTO DE OFICINA TÉCNICA CONCEPTUAL® Ingenieriaconceptual.com CHEMTECH® ELABORADO Índice INGENIERÍA CONCEPTUAL Introducción Descripción general (metanación) Exposición del problema El proceso de metanación Generalidades (descripción desarrollada de metanación) Las reacciones principales asociadas al proceso Las reacciones secundarias asociadas al proceso Condiciones de equilibrio Catalizador Modelo cinético Condiciones de Operación Equipos Reactor Intercambiadores de calor Separadores Almacenamiento POR INGENIERIA ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................. 4 Objetivo. .................................................................................................................................... 4 Justificación del proyecto. ......................................................................................................... 4 Definición del proceso industrial de producción de Metanol ................................................... 5 Propiedades físico-químicas .................................................................................................. 5 Efectos sobre la salud. ........................................................................................................... 5 Frases Riesgo: .................................................................................................................... 5 Frases Seguridad: .............................................................................................................. 6 Aplicaciones............................................................................................................................... 6 Capacidad de producción. ......................................................................................................... 6 Producción de metanol ............................................................................................................. 7 Gasificación de la madera ..................................................................................................... 7 Oxidación parcial del gas metano ......................................................................................... 7 Gas de síntesis ....................................................................................................................... 7 DEFINICIÓN DEL PROCESO. ........................................................................................................... 8 ETAPAS DEL PROCESO: .............................................................................................................. 8 Diagrama de bloques del proceso: ............................................................................................ 8 Desulfuración. ....................................................................................................................... 9 Reformado del Syngas:.......................................................................................................... 9 Compresión ........................................................................................................................... 9 Sección de síntesis............................................................................................................... 10 Catalizador........................................................................................................................... 10 Sección de purificado. ......................................................................................................... 12 Condiciones generales de proceso (incluyendo reformado) .................................................. 13 Componentes ...................................................................................................................... 13 Condiciones de operación. .................................................................................................. 13 Reformado....................................................................................................................... 13 Reactor de síntesis. ......................................................................................................... 13 Resumen reacciones químicas del proceso. ....................................................................... 13 Reformado del metano (producción de syngas). ............................................................ 14 Combustión en el reactor................................................................................................ 14 Reactor de conversion..................................................................................................... 14 Balance de materia preliminar ................................................................................................ 14 Servicios auxiliares ...................................................................................................................... 15 Localización de la planta ............................................................................................................. 16 ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Elección de la localización ....................................................................................................... 17 Ventajas de la zona escogida .............................................................................................. 18 Terreno. ........................................................................................................................... 19 Clima. ............................................................................................................................... 19 Industrias anexas. ............................................................................................................ 19 Servicios auxiliares. ......................................................................................................... 19 Características de la zona .................................................................................................... 19 Temperatura.................................................................................................................... 19 Precipitaciones. ............................................................................................................... 19 Vientos. ........................................................................................................................... 19 Suelo. ............................................................................................................................... 19 Empresas de los alrededores. ......................................................................................... 20 Electricidad. ..................................................................................................................... 20 Agua................................................................................................................................. 20 Líneas de transporte........................................................................................................ 20 Gas Natural. ..................................................................................................................... 20 Estimación económica inicial. ..................................................................................................... 21 Diagrama de bloques. ............................................................................................................. 21 Dimensionado preliminar del proceso. ................................................................................... 21 Bombas. ............................................................................................................................... 22 Compresores. ...................................................................................................................... 22 Hornos pre calentadores. .................................................................................................... 22 Tanques de almacenamiento. ............................................................................................. 22 Reactores............................................................................................................................. 22 Cambiadores. ...................................................................................................................... 22 Columnas de separación. .................................................................................................... 22 Estimación de los principales equipos. ................................................................................... 22 Cambiadores. ...................................................................................................................... 22 Compresores. ...................................................................................................................... 23 Reactor y columnas. ............................................................................................................ 23 Separador. ........................................................................................................................... 23 Aplicación regla de Williams para la capacidad. ..................................................................... 23 Conclusiones. .............................................................................................................................. 24 Referencias bibliográficas ........................................................................................................... 24 ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® INTRODUCCIÓN La ingeniería conceptual sirve para identificar la viabilidad técnica y económica del proyecto y marcará la pauta para el desarrollo de la ingeniería básica y de detalle. Se basa en un estudio previo (estudio de viabilidad) y en la definición de los requerimientos del proyecto. Los principales conceptos a analizar y estudiar en esta fase son: Objetivos y justificación del documento. Productos, aplicaciones y capacidad de producción. Normativa y regulación. Descripción del proceso de fabricación y demanda del usuario. Descripción general de la instalación. Diagrama de bloques y diagrama de procesos básicos. Estimación de requerimientos de servicios auxiliares. Lista de equipos preliminar. Estimación económica de la inversión ± 30%. Objetivo. La industria química ChemTech S.L. pretende realizar el diseño de una planta industrial para producción de metanol en España. El principal objetivo de esta instalación es satisfacer parte de la demanda nacional de metanol, cubierta en gran parte actualmente vía importación, además de fortalecer la industria de metanol en España. Los datos que se incluyen en este primer documento se han obtenido a partir de estudios previos al desarrollo de la Ingeniería Básica, así como de los respectivos estudios de alternativas de ubicación y trazados realizados específicamente para las instalaciones de proceso e infraestructuras asociadas. Por tanto, parte de la información aportada es susceptible de verse modificada durante el desarrollo de la propia Ingeniería Básica y de Detalle. Justificación del proyecto. El constante aumento de los precios del petróleo, causado por la creciente demanda de una creciente población mundial y el rápido desarrollo industrial en muchos países, ha estimulado el debate sobre posibles fuentes alternativas de materia prima para producción de combustibles y sustancias químicas. El metanol ya es una importante fuente de carbono en la industria química y más instalaciones para su producción se están creando actualmente, debido a la abundancia de recursos para su producción, como el gas natural. Por estas razones, un concepto de recurso alternativo, una economía basada en el metanol, se está discutiendo en la comunidad científica [1,2]. De esa manera, teniendo en cuenta el creciente interés mundial por metanol y sus inúmeras aplicaciones (principalmente como biocombustible y aditivo en la gasolina), el carácter estratégico del vigente proyecto se basa en contribuir para satisfacer la demanda mundial de metanol, en especial a los países de Asia, que son los ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® mayores consumidores de metanol en la actualidad. En el momento, la oferta de metanol no es muy alta, pero ya es evidente el aumento en su demanda. Por lo tanto, una nueva planta de metanol en España contribuirá para el aumento de la renta del país además de posicionarla de manera competitiva en el mercado de energías alternativas. Definición del proceso industrial de producción de Metanol El metanol o metilalcohol es comúnmente conocido como alcohol de madera desde que este se produjo por primera vez por destilación destructiva de madera. Es incoloro, neutral, polar, en estado líquido es inflamable y en vapor es toxico. Es miscible con agua, alcoholes, esteres y otros solventes orgánicos. Es poco soluble en grasas y aceites. Propiedades físico-químicas Tabla 1. Propiedades físico químicas principales del metanol. Propiedades del METANOL Peso Molecular (g/mol) Punto de Ebullición (ºC) Punto de Fusión (ºC) Presión de Vapor (mmHg) Densidad relativa (Agua = 1) Densidad relativa de vapor (Aire = 1) Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20ºC (Aire = 1) Solubilidad en agua Límites de Inflamabilidad (% vol) Temperatura de Auto Ignición (ºC) Punto de inflamación (ºC) 32,04 65 -94 92 (20ºC) 126 (25ºC) 160 (30ºC) 0,79 1,11 1,01 Miscible 5,5 – 44 385 12 Efectos sobre la salud. - La dosis tóxica del metanol es de 10-30 ml (100 mg/Kg), aunque ingestas menores han causado ceguera.[2] La dosis letal de metanol por vía oral varía entre los 60 y 200 ml. (340 mg/kg).[2] [1] The Knowledge Bank at The Ohio State University Ohio State Engineer.pdf [2] FDS. Metanol (Alcohol Metílico).pdf Frases Riesgo: R 11: Fácilmente inflamable. R 23/24/25: Tóxico por inhalación y por ingestión y en contacto con la piel. R 39/23/24/25: Tóxico: peligro de efectos irreversibles muy graves por inhalación, contacto con la piel e ingestión.[1] ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Frases Seguridad: S 1/ 2: Consérvese bajo llave y manténgase fuera del alcance de los niños. S 7: Manténgase el recipiente bien cerrado. S 16: Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas-No fumar. S 36/37: Úsense indumentaria y guantes de protección adecuados. S 45: En caso de accidente o malestar, acúdase inmediatamente al médico (si es posible muestre la etiqueta).[1] Aplicaciones. El metanol tiene una gran variedad de aplicaciones industriales. Su uso más frecuente es como materia prima para la producción de metil t-butil éter (MTBE), que es un aditivo para gasolina. También se usa en la producción de formaldehído, ácido acético, cloro metanos, metacrilato de metilo, metilaminas, dimetil tereftalato y como solvente o anticongelante en pinturas en aerosol, pinturas de pared, limpiadores para carburadores, y compuestos para limpiar. Grafica 1. Resumen del uso industrial a nivel mundial del metanol 2007-2009. [3] Metanol 4.19.pdf [4] Methanol Prospectus.pdf, Strategic Business Analysis. El Metanol está disponible comercialmente en varios grados de pureza: 1. Síntesis, (corresponde al Metanol comercial normal). 2. De calidad analítica certificada. 3. En condiciones de extremada pureza para manufactura de semiconductores. Capacidad de producción. Su consumo mundial es de unos 28 millones de toneladas al año, con un crecimiento anual estimado de 7,8% desde 2008 a 2013. En 2013, el mayor consumidor de metanol será China, y Asia (incluyendo China, Japón y otros países asiáticos) representará el 56% del consumo en este mismo año. La segunda mayor región consumidora será Europa, seguida de América del Norte. La planta debido al enclave en el que está proyectada debe de ser de producción moderada debido a las condiciones del mercado nacional las cuales son centradas a nivel nacional en la localización del presente proyecto. La producción escogida para llevar a cabo los estudios preliminares es de 350.000 toneladas por año con un factor de carga cercano al 95% y un periodo de ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® trabajo de 300 días por año teniendo en cuenta las paradas de revisión y los imprevistos que puedan aparecer. Producción de metanol Existen principalmente tres métodos de síntesis de metanol: a partir de gas de síntesis, mediante la gasificación de la madera y por oxidación parcial del gas metano. Gasificación de la madera Antiguamente se producía metanol por destilación destructiva de astillas de madera, fue empleada de 1830 a 1930 aproximadamente. Este proceso consiste en la destilación seca de la madera en ausencia de aire a 350°C – 400ºC. En los países en los cuales la madera es abundante y los productos de madera constituyen una industria muy importante, el Metanol aún se obtiene por medio de este procedimiento. Sin embargo, el Metanol obtenido de la madera contiene más contaminantes, principalmente acetona, ácido acético y alcohol alílico, que el Metanol de grado químico actualmente disponible. Oxidación parcial del gas metano Para la oxidación parcial del gas metano a metanol se utilizan agentes oxidantes como el aire, el oxígeno y otros compuestos oxidantes como óxidos de nitrógeno. La reacción principal es la siguiente: 2CH4 + O2 CH3OH Gas de síntesis La producción de metanol a partir de gas de síntesis se produce mediante la reacción química de éste a unas determinadas condiciones de presión y temperatura dependientes del tipo de catalizador empleado. CO + CO2 + H2 CH3OH El gas de síntesis (CO + H2) se puede obtener de diferentes modos: - A partir de la combustión parcial del gas natural en presencia de vapor de agua. Gas Natural + Vapor de Agua - A partir de mezclas de hidrocarburos líquidos: Mezcla de HC Líquidos + Agua - CO + CO2 + H2 CO + CO2 + H2 A partir de Carbón C + Agua CO + CO2 + H2 ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Los procesos industriales más ampliamente usados para la producción de metanol, usando cualquiera de las tres alimentaciones, son los desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI). La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor donde se sintetiza el metanol, ya que los procesos de obtención de gas de síntesis y purificación de metanol son similares para todos los procesos. DEFINICIÓN DEL PROCESO. El proceso de metanol tiene varias secciones: desulfuración, saturación, reformado de gas natural, compresión, reactor de síntesis de metanol, y destilación o purificado. Además de estas secciones principales debemos de tener en cuenta los requerimientos de servicios auxiliares incluyendo una planta de tratamiento de aguas residuales, sistemas de refrigeración de agua, des mineralizadores para agua de condensadores e instrumentación variada. Durante el proceso de producción de Metanol cabe destacar como fundamental el reactor de síntesis. La alternativa objeto de estudio es un proceso de baja presión (50 bar) en fase gas usando un reactor tipo quench (ver grafico 4) (Proceso denominado comercialmente ICI). Existen otros procesos de baja presión según el tipo de reactor: tubular (Lurgi)(ver grafico 4) o doble-tubo heat-exchange (Mitsubishi). La conversión por paso del syngas a producto es limitada por el equilibrio. Altos caudales de recirculación serán necesarios. Catalizadores de base Cu/ZnO- son usados en los procesos industriales de baja presión para producir metanol. En general la selectividad de estos catalizadores es menor a presiones altas, altas temperaturas y ratios CO/H2 o CO/CO2 elevados, además de bajos tiempos de residencia. Los estudios fundamentales en los procesos de producción del metanol se ven orientados a entender los mecanismos de reacción y las cinéticas que mejor describan el proceso siendo objeto de discusión documentación de refutada validez hasta hoy día en lo que al metanol se refiere. Nuevos tipos de reactores y catalizadores están recibiendo una atención significante. Se ha realizado un modelo de simulación en el Aspen Hysys 7.2 con el objeto de poder optimizar la planta de producción y evaluar la rentabilidad del mismo. Las secciones incluidas en el simulador son las de compresión, síntesis y purificado. ETAPAS DEL PROCESO: Diagrama de bloques del proceso: ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Grafico 2. Diagrama de bloques del proceso industrial de síntesis de metanol. Desulfuración. Proceso mediante el cual se recogen mediante tratamientos de diversa índole, los compuestos del azufre que puedan encontrarse en el gas de síntesis. Esta medida es necesaria debido a que los catalizadores con base metálica son fuertemente atacados por el azufre que es un veneno para dicho catalizador. Reformado del Syngas: Aunque no es objeto de estudio es parte fundamental de la producción de metanol. Esto es debido a que el reformado es necesario y en una planta integrada de metanol, puede ser esta sección la que determine si el proyecto es viable y además tiene gran responsabilidad en cuanto a los ratios de CO/H2 y CO/CO2 y por lo tanto de manera directa sobre la conversión y selectividad a producto, En los procesos de baja presión ICI, solo disponemos de un reformado de gas. El gas natural que se alimenta es desulfurado y precalentado con los reaccionados del reformado hasta los 1000ºF, la reacción se da lugar en un horno refractario de reformado (1600ºF). El gas de reacción o gas de síntesis se utiliza para precalentar como ya hemos dicho y para producir vapor hasta alcanzar los 100ºF, desde los 1600ºF de salida del horno de reformado. Grafica 3. Equilibrio entre componentes de reformado de gas natural. Compresión El gas de síntesis proveniente del reformado debe de ser comprimido para lo cual usamos compresores de tipo centrifugo. Una turbina nos puede entregar la potencia necesaria para ello aprovechando la alta presión del reformado para mover los compresores. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Sección de síntesis. No es necesaria una unidad de conversión de CO, pues la relación más conveniente entre el hidrógeno y los óxidos de carbono se consigue operando convenientemente el horno de reformado. El gas de síntesis comprimido entra en el reactor que contiene el catalizador donde se lleva a cabo la reacción de acuerdo a la siguiente reacción: La reacción es fuertemente exotérmica de manera que el calor generado se usa para precalentar la corriente de alimento y los calderines de las columnas de rectificación. Debido a que es exotérmica se favorece la reacción a bajas temperaturas y como el número de moles disminuye la presión favorece los productos. Las condicione de operación son sobre catalizador de oxido de cobre y zinc en alúmina de 50 bar y alrededor de 270ºC. El monóxido de carbono es usado durante la síntesis del metanol y gracias a la reacción shift de dióxido de carbono con el agua podemos producir más: Junto a la de síntesis esta reacción produce aproximadamente un 40% de conversión de óxidos de carbono por paso. Los gases no reaccionados se recirculan al reactor una vez separados del producto junto a los gases frescos comprimidos. Por lo tanto la reacción global de síntesis se puede escribir: Se debe tener siempre en cuenta que aunque los catalizadores tienen alta selectividad a metanol también se producen alcoholes largos como etanol propanol butanol y MTBE según estas ecuaciones: La sección de síntesis está formada por un reactor R201 y cambiadores de calor así como una recirculación y separador flash. La corriente de Syngas proviene de la sección de reformado a presión de 15 bar y temperaturas de almacenamiento. Primero se comprime por K201 hasta 1500 psia. Después se precalienta con la corriente de producto y finalmente se flashea la corriente para recircular los gases no reaccionados. Esta corriente de metanol crudo se manda a la sección de purificado. Catalizador. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Formando parte de los costes de operación pese a su elevado peso económico; el catalizador escogido debe de utilizarse en las condiciones de presión y temperatura adjuntas al estudio de este debido a que la modificación de los parámetros operativos influye de manera directa tanto en cinética como termodinámicamente. La presión de síntesis depende de la actividad del catalizador .Los catalizadores de cobre, óxido de zinc y alúmina son los más efectivos en las plantas industriales de Metanol. Estos catalizadores permiten la síntesis del producto con una alta selectividad, la mayoría de las veces por encima del 99%, referida a la adición de COx. Debemos de tener en cuenta como veníamos advirtiendo: 1. Formación de alcoholes pesados. 2. Hidrocarburos. 3. Esteres. 4. Dimetil éter. Los subproductos de gases de síntesis, particularmente de polialcoholes, se favorecen termodinámicamente sobre la síntesis de Metanol. El Metanol es el producto principal y por lo tanto las reacciones en las que se obtienen subproductos se controlan cinéticamente (inhibidores o retardantes). Además de la composición del gas de alimentación y de las características del catalizador, la temperatura y el tiempo de residencia del catalizador son determinantes en la formación de subproductos, un incremento en estos eleva la producción de subproductos. Clasificación según la presión: Procesos a bajas presiones, 50-100 atmósferas Procesos a presiones moderadas, 100-200 atmósferas Procesos a altas presiones, 200-300atmósferas. Los procesos a altas presiones emplean catalizadores de óxido de zinc y cromo. Debido a los costes no es económicamente viable. El debate entre costes y producción desencadeno en desarrollar una tecnología de bajas presiones, con catalizadores que de óxidos de cobre y zinc usando aditivos estabilizadores que proporcionan una selectividad mayor obteniéndose así una pureza superior al 99% reduciendo drásticamente la formación de subproductos. La composición de Metanol obtenido varía de según el catalizador utilizado en la síntesis. Las principales impurezas incluyen un 5-20% de agua, alcoholes más grandes como etanol y pequeñas cantidades de éteres. Convencionalmente los reactores de metanol usan lecho fluidizado (Cybulski 1994; Kirk-Othmer 1995) en fase gas. Posteriormente predominaron los procesos ICI en ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® reactores adiabáticos con refrigeración con el gas de alimento entre los distintos lechos del reactor. Los reactores tipo Lurgi operan de manera isoterma circulando un fluido refrigerante por la camisa del reactor. Se suele limitar la concentración de CO a la entrada del reactor torno al 20% para evitar que se descontrole la temperatura. La conversión por paso depende de las condiciones de operación, catalizador, disolvente y velocidad espacial. Grafica 4. Tipos de reactores de síntesis de metanol: tipo Quench(izq) y Raiser de tubo(Dcha) Se han estudiado gases de síntesis concluyéndose conversiones del 15 –40 % para CO rich gases y 40 – 70 % CO para los gases balanceado o estequiométricos y los ricos en H2 (H2 rich gases). Según Cybulski existen modelos de simulación que predicen conversiones respecto el Cox de más del 90 %. Investigadores de Brookhaven National Laboratory han diseñado un proceso de baja temperatura en torno a 100 ºC en el cual el catalizador es muy activo obteniendo conversiones por paso del CO del 90 % (Katofsky). Sección de purificado. Grafico 5. Columnas destilación del metanol. [5]M. W. Kellogg Company. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® La sección de purificado o de destilación consiste en una columna de rectificación para eliminar distintos subproductos no deseados y otra de purificado en la que obtenemos el producto que se manda al pool de almacenamiento. Lo primero que se hace al metanol crudo es eliminar los gases disuelto y los componentes más volátiles incluyendo al Co H2 y demás esteres y alcanos que puedan existir en la mezcla (columna de rectificación).Esta primera columna debe de mantenerse a baja temperatura ya que el metanol es muy volátil y se arrastraría con os gases por cabeza columna. Los productos de cola son alimentados a la columna de purificado donde el agua es separada del producto que se extrae lateralmente con pureza del 99,85%. En esta última columna de purificado debemos de separar por cabeza los alcoholes como propanol o butanol, los cuales no son rentables de recuperar, se usan como combustible de calderines. El agua de cola columna se trata en la depuradora de residuales y se vierte. Condiciones generales de proceso (incluyendo reformado) Componentes Metano Materia prima (sección de reformado)* CO2 Gas de síntesis y producto intermedio CO Gas de síntesis y producto intermedio Hidrogeno Gas de síntesis y producto intermedio Nitrógeno Inerte Oxigeno Sección reformado* Etano Materia prima Propano Materia prima Metanol Producto Dimethyl Ether Producto intermedio N-Butanol Producto intermedio Agua Servicios auxiliares y subproducto *Correspondientes al reformado. Condiciones de operación. Reformado. Presión entrada: 3 bar Temperatura: 1460 F Reactor de síntesis. Presión: 50 bar Temperatura: 250ºC Resumen reacciones químicas del proceso. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Se incluyen las reacciones del reformado con finalidad didáctica aunque no sean objeto de estudio en el presente proyecto. Las extensiones y cinéticas de las reacciones de síntesis se describen de manera más metódica a posteriori. Reformado del metano (producción de syngas). CH4 + H2O = CO2 + 4 H2 CH4 + H2O = CO + 3 H2 C2H6 + 2 H2O =2 CO + 5 H2 100% Conversión de Etano C3H8 + 3 H2O =3 CO + 7 H2 100% Conversión de Propano Combustión en el reactor. CH4 + 2O2=CO2+2H2O 2C2H6+7O2=4CO2+2H2O 2CO+O2=2CO2 2H2+O2=2H2O 2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O C3H8+5O2=3CO2+4H2O 2CH3OCH3+6O2=4CO2+6H2O H2S+1.5O2=SO2+H2O 1/H2S Reactor de conversion. CO + 1 H2O = CO2 + 1 H2 CO2 + 3 H2 = CH3OH + 1 H2O 2CH3OH =DM-Ether + H2O Balance de materia preliminar La producción de metanol fijada es de 35000 ton/año, sabiendo que al año de trabajan 300 días determinamos la producción másica diaria: ton 1año ton 35000 * 1167 año 300d d Conocemos el peso molecular del Metanol de manera que podemos deducir la producción molar diaria: kg kg ton kmol 1167 1167000 32 36458 d d kmol d Suponiendo como única reacción la siguiente: CO 2H 2 CH 3 OH Hallamos la cantidad de CO por estequiometria: CO 36458 2H 2 72917 CH 3 OH 36458 Podemos determinar la cantidad de gas de síntesis requerida, conocida su composición del 29,2% CO, 3%CO2, 67,5% H2, 0,3% CH4.[8] ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol MM _ syngas 0,292 * 28 0,03 * 44 0,675 * 2 0,003* 16 10,89 36458 CHEMTECH® kg kmol kg kg kmol 1d 100kmol _ syngas kmol CO * * 5202 _ syngas* 10,89 syngas 56654 _ syngas d 24h 29,2kmol _ CO h kmol h A continuación vamos a analizar de un modo muy sencillo la viabilidad económica: Hallamos los gastos correspondientes a la adquisición de la materia prima necesaria para la producción de metanol en una hora. _ syngas 6,541 kg m3 Precio gas de síntesis= 0,13 Euros/m3 [9] 59515 kg kg Euros Euros _ syngas 6,541 3 * 0,13 1183 3 h h m m Determinamos los posibles beneficios de la venta del metanol producido respecto a la misma unidad de tiempo. Precio metanol= 305 Euros/TM [10] 1167 kg 1d ton Euros kg Euros _ MeOH * 305 * 48625 _ MeOH 48,625 14830 d 24h h ton h h , Estos resultados demuestran que el proceso será viable económicamente…¿?¿?blabla jaja [8] Panamá [9] www.etsap.org [10] http://www.methanex.com/products/methanolprice.html Servicios auxiliares Las áreas de proceso principales requieren los servicios auxiliares siguientes: Una caldera que genera vapor de agua de media presión. Esto es esencial para la planta en la puesta en marcha y útil como controlador de flujo de presión durante el funcionamiento estacionario. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Una planta de tratamiento de aguas convencional para el tratamiento de agua de servicio. Toda el agua se aclara y algunos se trata más a fondo por la filtración. Una planta de desmineralización de intercambio iónico. Esta planta elimina iones de agua de refrigeración filtrada, de modo que menos de 0,1 mg / L de impurezas. Retornos de las turbinas, condensado y corrientes de proceso también se tratan aquí antes de unirse con agua desmineralizada para convertirse en agua de alimentación de la caldera. Un sistema de enfriamiento de agua que enfría las diversas áreas en la planta y es a su vez enfría parte del agua caliente que regresar del proceso en torres de refrigeración. Un suministro de gas inerte (proceso puesta marcha) y sistema de distribución. El nitrógeno se requiere durante el inicio de las plantas en su funcionamiento. También se usa para la presión en algunas zonas, y es una copia de seguridad para el sistema de aire de instrumentos. Un compresor de aire de instrumentos y sistema de distribución. Instrumentación neumática (aire) para hacer funcionar la mayoría de las válvulas de control en la planta. También sirve como una fuente de aire que se utiliza para el mantenimiento de la planta (línea de servicio). Un generador de electricidad para mantener las principales áreas de proceso operativas en el caso de que falle la alimentación principal a la planta. El proceso completo está diseñado para hacer uso eficiente de los recursos, de manera que ninguno de los flujos de residuos se desechen siempre que sea posible. Esto tiene el beneficio añadido de reducir al mínimo el volumen de residuos que se descargará de la planta. Localización de la planta La ubicación de una planta industrial se realiza teniendo en cuenta múltiples factores, como la cercanía de empresas que puedan comprar el producto o de las que se puedan abastecer la materia prima, la dificultad de transporte de dichas sustancias, disponibilidad de mano de obra, nudos de comunicaciones, poblaciones cercanas, disposición de los residuos industriales, impactos ambientales, economía de la región, clima y otros. En este ítem, se explicará, de forma razonada, la elección de la localización de la planta, exponiendo las características de dicha región y explicando las industrias cercanas proveedoras de materias primas y destinatarias de los productos. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Elección de la localización La planta en estudio posee como producto principal el metanol, por lo que la planta deberá ubicarse en una zona donde existan industrias que puedan usar dicho producto. En la provincia de Cádiz existen empresas de papel, cartón y madera, sobre todo existe una actividad productiva que puede emplear el formaldehido producido a partir de metanol: la industria del corcho. En la provincia de Cádiz existe una comarca donde la industria del corcho está muy extendida, siendo esta región la contenida y limítrofe con el Parque Natural de los Alcornocales. Debido a que varias empresas e industrias del corcho se localizan en dicha región, la planta diseñada debe estar en las proximidades de dicha zona. El hidrogeno es un gas con una temperatura de ebullición muy baja y es muy inflamable, por lo que no se recomienda su transporte a largas distancias por seguridad. Con respecto al metanol y al formaldehido al 37% en agua, al estar en estado liquido, aunque son inflamables y tóxicos, no poseen grandes inconvenientes a su transporte (comparándolo con el hidrogeno). Por ello, la planta puede ubicarse un poco más alejada de la región de Los Alcornocales si es necesario, si con ello la distancia de transporte de hidrogeno a su destino es menor. En dichos alrededores existen varias plantas que hacen uso de hidrogeno en sus procesos, escogiéndose como destinataria del hidrogeno producido en la planta la Refinería CEPSA Gibraltar-San Roque. Por ello, la planta diseñada deberá estar próxima a dicha industria. Además, la materia prima mas importante en la planta es el gas natural, y como es un gas inflamable, la planta deberá estar cerca de las instalaciones de alimentación de dicho gas natural. Debido a que el gas natural, en dicha comarca, se puede obtener mediante conexión autorizada a un gaseoducto, se opta porque la planta este en las proximidades de un tramo de gaseoducto. La planta deberá estar cerca de la Refinería CEPSA Gibraltar-San Roque, en las proximidades a un gaseoducto y no lejos de la zona de Los Alcornocales. Por ello se escoge la siguiente ubicación de la planta: Se ha escogido esta región por cinco razones básicas: La distancia entre la Refinería CEPSA Gibraltar-San Roque y la planta diseñada es pequeña (menor a 5 km) por lo que el hidrógeno se puede transportar a la refinería mediante camiones (al ser la distancia pequeña los gastos serán menores y los riesgos asociados al transporte se verán reducidos o incluso, mediante tuberías que lo lleven directamente a su destino. La distancia entre la planta y el gaseoducto es pequeña. En toda la comarca del Campo de Gibraltar, debido a su posición estratégica, existen varios gaseoductos que circulan por su territorio. Por ello, escoger la planta en dicha región es beneficioso debido a los menores gastos en el transporte del gas natural del gaseoducto a la planta. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Grafico 6. Esquema de la red de gaseoductos de Andalucía (La Guía de la Energía) La zona escogida esta, dentro de la comarca, cerca de las industrias del corcho. El Parque Natural de los Alcornocales se encuentra al norte de la región mostrada en el grafico 6, por lo que cuanto más al norte este la planta, menor recorrido deberá sufrir el formaldehido final para llegar a su destino (conllevando menos gastos y mayor seguridad). Por ello, se ha escogido una zona que este al norte de la refinería. La localización elegida está cerca de carreteras principales, haciendo que la planta sea accesible con facilidad (la planta se encuentra a menos de de 3 km de una carretera principal). No es conveniente que una planta química esté demasiado cercana a una carretera principal porque, en caso de accidente grave, puede que los efectos adversos (fuego, fuga de compuesto toxico, etc.) se dirijan a la carretera principal, por donde circula gran cantidad de vehículos, provocando riesgos a gran cantidad de población. La planta poseerá una carretera propia que conectará a la red principal de carreteras. La zona escogida está alejada lo suficiente de núcleos de población. Esta causa es una de las más importantes en cuanto a la elección de la localización. La comarca del Campo de Gibraltar es una región bastante densamente poblada, además existen grandes núcleos urbanos cercanos unos a otros. La distancia al núcleo de población más cercano mayor a 2,5 km (distancia que se “cree” ser conveniente para prevenir riesgos). Por tanto, debido a todas estas causas, la planta se ha decidido que se ubique en dicha zona, la cual está a menos de 5 km al norte de la Refinería CEPSA Gibraltar-San Roque, a menos de 3km de una carretera principal, en las cercanías de un gaseoducto y a más de 2,5 km de cualquier núcleo de población. La planta estará al norte de dicha región, además de por las anteriores razones logísticas y de seguridad, para situarse más próxima a las industrias demandantes. Ventajas de la zona escogida ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® La localización de la planta en la región anteriormente citada tiene una serie de ventajas adicionales que se comentarán a continuación. Terreno. El terreno del que dispone la planta a su alrededor es extenso, lo que posibilita que, ante necesidades de la planta, se puedan realizar ampliaciones de esta en terrenos anexos mediante su compra previa. Clima. El clima imperante en la zona es bastante benévolo, denominándose a este ambiente clima mediterráneo. Este clima esta caracterizado por inviernos suaves y veranos calurosos, y precipitaciones no muy elevadas. Por ello, no existen grandes inconvenientes climáticos en la ubicación de la planta. Industrias anexas. En toda la comarca existen múltiples industrias, situándose muchas plantas químicas de diferente índole. Es una comarca muy industrializada, lo que conlleva una serie de ventajas como son la colaboración entre plantas en materia de seguridad, la menor distancia de transporte entre plantas. Servicios auxiliares. Existiendo una oferta de servicios muy alta y muy bien comunicados, Así existe una extraordinaria red de agua, una red eléctrica bien organizada (nótese que en la comarca, concretamente en Los Barrios, existe una Central Térmica), gaseoductos, oleoductos, etc. Todo ello facilita enormemente el transporte de agua, electricidad y materias primas a la planta. Características de la zona En el presente apartado se expondrán, de manera concisa, las características más importantes de la región. Temperatura. La temperatura media en la zona es de 18,2ºC, la cual es idónea para la actividad industrial. Existen muchas horas de sol al día, lo que posibilita la instalación de placas solares para autoabastecer a la planta. Precipitaciones. Las precipitaciones en la región no son elevadas. El valor medio son759,9 milímetros (Instituto Nacional de Estadística). Vientos. Los vientos predominantes en la comarca son el viento de levante (viento cálido del este, algo húmedo y que actúa de forma inconstante). La velocidad máxima alcanzada por el viento en la región es de 180 km/h, pero no suele superar habitualmente velocidades mayores a 50 km/h. Suelo. El tipo de suelo de la región es el correspondiente a las Sierras y Colinas del Campo de Gibraltar, el cual se caracteriza por una textura arcillo-limosa, y se encuentran formados por arcillas y margas finas. Son suelos profundos, estructura compacta en el perfil pero irregular en su superficie, casi impermeable (permite poco el drenaje), calizos de pH alcalino y con un contenido de materia orgánica bastante aceptable. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Grafico 7. Drenaje del terreno en la comarca del Campo de Gibraltar. [7](Instituto de Recursos Naturales y Agro biología) Empresas de los alrededores. Existen multitud de empresas en los alrededores perolas más importantes para la planta son la Refinería CEPSA Gibraltar-San Roque, la planta de Abengoa, las empresas del corcho de la zona y las empresas de gestión de residuos (se ha optado por la empresa Delta S.A. ubicada en la ciudad de Cádiz). Electricidad. La electricidad está garantizada por estar instalada en la zona una central térmica (Central Térmica de Los Barrios). Agua. El agua está garantizada, además de por la red de tuberías de la comarca, por prospecciones de pozos para sacar agua en caso de necesidad. Al agua de alimentación se le realizarán los tratamientos pertinentes para poder operar con ella. Líneas de transporte. La zona está muy bien comunicada. Está la carretera A-381 que se dirige a Jerez de la Frontera, y la A-7 que se dirige a Barcelona. En cuanto al transporte marítimo, se encuentra en las proximidades el puerto de Algeciras, uno de los puertos más grandes y con mayor tránsito de navíos de España. Gas Natural. El gas natural necesario en la planta se obtendrá de un gaseoducto que se encuentra cercano a la planta. El precio del gas natural depende del consumo de este: Tabla 2.Tarifas de gas natural en la red nacional de gaseoductos (La Guía de la Energía) ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Estimación económica inicial. Diagrama de bloques. Gás de síntesis Metanol 99,85% wt (68% H2, 28% CO, 4% CO2) 7445 Kmol/h Síntesis de Metanol 250ºC 50 bar 1588 Kmol/h Separación flash 25ºC 3bar 25oC, 3 bar o 250 C, 50 bar Grafico 8.Diagrama de bloques de la sección de síntesis y purificado. Dimensionado preliminar del proceso. Sistema de destilación Agua 272, 3 Kmol/h ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® Grafico 9.Sumario de cara al análisis económico de los distintos equipos: Bombas. Se usan bombas de caudal alto a presiones relativamente bajas para impulsar un gas así que nuestra elección es una bomba centrifuga de flujo axial. Parámetros: Caudal y material carcasa y rodete. Compresores. Se escoge un compresor centrífugo a sabiendas de la presión que hay que imprimirle al fluido y la potencia necesaria para ello. Parámetros: Potencia del compresor y material Hornos pre calentadores. No toda la calefacción es aprovechada en el proceso. Se dispone de un horno que sufre presiones hasta 500- 600 psi. Es un horno de gas. Parámetros diseño: Calor necesario de aportar. Tanques de almacenamiento. Se usan normas en cuanto a este de tipo interno. Se calculan para 10 días de producción. Parámetros: producción periodo almacenamiento. Reactores. Para dimensionar un reactor en este tipo de instalaciones se usan las ecuaciones de dimensionado propias de los mezcladores presurizados. Parámetros: Presión de los reactores Cambiadores. Se decide usar cambiadores de carcasa y tubo siendo los coeficientes de transferencia los que determinar la forma y/o tamaño. Columnas de separación. Las columnas de separación del proceso son analizadas económicamente como si fueran recipientes a presión. Parámetros: Presión trabajo. Estimación de los principales equipos. Cambiadores. Tabla 3.Estimacion económica. Fuente: Simulador de procesos Hysys y www.matche.com Nombre equipo E-101 E-102 Tipo de equipo CAMBIADOR CABEZAL FLOTANTE CAMBIADOR CABEZAL Coste instalado Coste equipamiento (euros) (euros) 88100 444800 88100 686800 ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol E-103 E-104 E-105 FLOTANTE CAMBIADOR CABEZAL FLOTANTE CAMBIADOR CABEZAL FLOTANTE CAMBIADOR CABEZAL FLOTANTE CHEMTECH® 88100 19200 70600 13700 70600 13700 TOTAL (euros) Compresores. Nombre equipo K-101 K-102 K-103 Tipo de equipo COMPRESOR CENTRIFUGO COMPRESOR CENTRIFUGO COMPRESOR CENTRIFUGO Reactor y columnas. Nombre Tipo de equipo equipo R-100 FIXED T-101-cond acc DHT HORIZ DRUM T-101-reb DRB U TUBE T-101-reflux BOMBA CENTRIFUGA pump T-101-tower DTW TRAYED Separador. Nombre equipo V-100 Tipo de equipo DHT HORIZ DRUM 405.500 Coste instalado Coste equipamiento (euros) (euros) 1,28E+07 1,13E+06 1,28E+07 1,13E+06 2,15E+07 2,00E+10 TOTAL (euros) 27.750.000 Coste instalado Coste equipamiento (euros) (euros) 139400 42700 101600 17600 162000 54200 37200 5600 436200 TOTAL (euros) 180600 714.400 Coste instalado Coste equipamiento (euros) (euros) 118300 24300 TOTAL (euros) 118.300 TOTAL EQUIPOS (euros) 28.988.200 Tabla 3.Estimacion económica. Fuente: Simulador de procesos Hysys y www.matche.com Aplicación regla de Williams para la capacidad. La regla de Williams es aplicable tanto a equipos como a instalaciones desde el punto de vista de la capacidad de producción de las mismas. En condiciones en las que puedas disponer de estimaciones del coste de una planta para una producción, puedes calcular ese mismo coste mediante la regla de Williams para las capacidades. De esta manera analizas de manera objetiva el error de la estimación. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® A sabiendas de diferentes costes publicados por la empresa Chilena Metanex para producciones de 500.000 toneladas al año de metanol, podemos calcular mediante la regla de Williams el coste estimado y comprobar si coincide con lo estimado. El exponente de la regla de Williams para producción de metanol es de 0,83 (Miranda Rodríguez .UCM.1998) Precio estimado = Precio Metanex * (Capacidad Chemtec/capacidad Metanex)^0,83 Precio estimado = 300.000.000* (350.000/500.000)^0,83 = 300.000.000 * 0,56 = 168.000.000euros En el documento de ingeniería conceptual disponemos tan solo de la lista de equipos principales ya que será en la básica cuando se desarrolle el proyecto tanto en extensión como en profundidad. Para poder saber si la estimación es correcta debemos de calcular cuánto del precio estimado para la planta con el método de Williams corresponde al equipo o inmovilizado. Recurrimos a la experiencia. El peso de los equipos sobre una coste total de una planta viene representando el 15 % del total (C.Crebrian, R.Grande, Proyectos fin carrera ,UAM,2004 2006). Precio Williams * 0,15 = Precio inmovilizado Williams = 25.000.000 euros. Precio Estimación = 28.900.000 euros. %Error = 15,6 % Corresponde a un error aceptable para esta fase de desarrollo del proyecto en la que debe ser máximo de 30 %. Conclusiones. Las diferencias entre el Proceso Lurgi y el ICI son principalmente debidas a los procesos de reforming y la presión de la operación siendo mayor que en el ICI. En los presentes casos se tiene en cuenta el reformado del gas natural para obtener el syngas; debiendo de prescindir del reformado en el estudio que se abarca. Económicamente hablando es más rentable el ICI y es el principal método de obtención del Metanol a escala mundial. Referencias bibliográficas. [1] OLAH, G.A. (2005). Beyond oil and gas: the methanol economy. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 44: 2636–2639. [2] OLAH, G.A. et al. (2006). Beyond Oil and Gas: The methanol economy. Wiley-VCH. [3] FIEDLER, E. et al. (1994). Ullmann´s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Fifth Edition, Natural Gas, Vol. A17. Wiley, New York. ® 2011 Proceso industrial de obtención del Metanol CHEMTECH® [4] CAMARGO, A. M. (2007). Inventário do ciclo de vida do metanol para as condições brasileiras. Escola Politécnica da Universidade de São Paulo. Tesis de Máster en ingeniería química. [5] PRITCHARD, J.D. (2007). Methanol – General Information. Health Protection Agency. Version 2. [6] CHEMSYSTEMS Perp Program (2008). Methanol. Report Abstract - PERP07/08-2. [7] METHANOL. (2005). World Methanol Supply/Demand. De Witt & Company. [8] SAADE, G. A. (2009). Methanol. 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