האוניברסיטה העברית בירושלים הפקולטה למתמטיקה ולמדעי הטבע המכון לכימיה עבודת גמר לתואר מוסמך בנושא: תהליכי מעבר אנרגיה בננו חלקיקים של מוליכים למחצה Energy Transfer Processes in Semiconductor NC מוגש על ידי בן-לולו מירב העבודה הוכנה בהדרכת פרופ' סנדי רוכמן 21לאוגוסט2228 , כ' באב ,תשס"ח תודות ראשית כל ארצה להודות למנחה שלי ,פרופ' סנדי רוכמן ,על ההנחיה ,הלימוד ,הזמן והסבלנות ,במשך כל תקופת המחקר .תודה על כך שהכנסת בי מוטיבציה להמשיך גם בתקופות הקשות ושלימדת אותי אפילו מעט מכל מה שאתה יודע. תודה לפרופ' אורי בנין על מתן העצות ,סיפוק הדוגמאות ועל התמיכה בפרויקט. תודה לדר' אסף אהרוני ומר דוד מוקטעא על הכנת הדגמים ועל העזרה במעבדה. ותודה לכל חברי הקבוצה בהווה ובמיל' (אופיר ,אושרת ,אמיר ,בוריס ,פבל ,איתי עומר וענת) ,אשר תמכו בי הן מחקרית והן מוראלית. 2מתוך 85 תקציר עבודה זו מציגה מחקר שנערך בנושא הכפלת אקסיטונים בננו חלקיקים (נ"ח) של מוליכים למחצה (מל"מ), ע"י שימוש בספקטרוסקופית Pump-Probeאולטרא מהירה לבדיקת שינויי בליעה ארעית. הכפלת אקסיטונים , Multi Excitons Generation (MEG) ,הינו תהליך בו פוטון אנרגטי נבלע ע"י מל"מ, ויוצר יותר מאקסיטון אחד בקצה אנרגית הפער .לפי המדווח בספרות ,תהליך זה מתרחש בסקלת זמנים קצרה מפיקו שניות .בנ"ח ,המרת הפוטון הנבלע לאקסיטונים מתרחשת כמעט בשלמות ,ומס' האקסיטונים הנוצרים הינו עפ"י היחס . E photon / Egap חשיבות התהליך נעוצה באפשרותו להוות כפורץ דרך מבחינת מקור אנרגיה פוטנציאלי ,ואף פורסמו מאמרים לגבי התקנים אפשריים היכולים לעשות שימוש בתהליך (תאים פוטווולטאיים ,לזירה וכו'). בהיעדר תהליך ,MEGבליעה של פוטון על ידי נ"ח מביאה ליצירת אקסיטון אחד .ניוון הרמות ההולך וגדל עם עליה ברמות האנרגיה ,מוביל לכך שחתך הפעולה לבליעה ( ) נשמר גם עבור בליעות מולטי-פוטוניות ,ועל כן מוביל ליצירת ).Multi Excitons (MX הבחנה בין MXהנוצרים כתוצאה מבליעה מולטי-פוטונית ובין MXהנוצרים כתוצאה מMEG- אפשרית מקינטיקת הסיגנל MX .דועכים ברקומבינצית ,Augerבסקלת זמנים של עשרות פיקו שניות, עד להגעה למצב של SX .)Single Excitons( SXדועכים דעיכה קרינתית בסקלת זמנים של עשרות ואף מאות ננו שניות .ע"י מדידת היחס בין שתי אוכלוסיות אלו ,וידיעת כמות הפוטונים הנבלעת ניתן לחלץ את יעילות ההכפלה. אולם ,הסיכוי ליצירת MXע"י בליעה מולטי-פוטונית הולך ועולה עם עירור באורכי הגל הקצרים יותר ,עקב העלייה התלולה ב -באורכי גל אלו .מכיוון שאורכי הגל הקצרים הם אלו הגורמים להכפלה ,עבודה באזור זה מובילה ליצירה של MXבשתי הדרכים ,הטריוויאלית ,וע"י ,MEGועל כן מציבה קושי בכימות יעילות תהליך ההכפלה .עבודה זו מציעה פרוטוקול עבודה נסיוני המתגבר על בעיה זו .שימור מס' הפוטונים הנבלעים בממוצע ע"י נ"ח לכל אורך גל ,מאפשר השוואה בין מדידות עם אורך גל שאינו יכול לגרום להכפלה ,לבין מדידות עם אורך גל אשר יכול לגרום להכפלה ,וע"י כך מתאפשרת הסקה מיידית לגבי קיומו של תהליך ההכפלה. עפ"י מחקרים קודמים ,תהליך MEGבדגמים שונים של נ"ח נצפה ביעילות גבוהה כבר באנרגיות אשר הינן פי 2.2מאנרגית הפער .לעומת זאת ,עבודה באנרגיות אשר הינן גבוהות עד כדי פי 3.7 מאנרגית הפער ,בפרוטוקול העבודה המוצע ,לא מצאה כל עדויות לתהליך ההכפלה בדגם שנבדק על ידינו.InAs/CdSe/ZnSe (Core/Shell1/Shell2) , 3מתוך 85 תוכן עניינים מבוא 5 ................................................................................................................................................. .1מבנה ננו חלקיקים 5 ................................................................................................................... .2דינמיקת אקסיטונים בננו חלקיקים בהיעדר תהליך הכפלה 9 .................................................... .3תהליך הכפלת אקסיטונים 12...................................................................................................... .4יכולת הפרדה בין MXהנוצרים בתהליכים השונים 11............................................................... .5מנגנונים 19.................................................................................................................................. מטרות המחקר 21................................................................................................................................. המערכת הניסיונית ושיטות העבודה 22............................................................................................... .1שיטות העבודה22........................................................................................................................ .1.1ספקטרוסקופית Pump-Probeאולטרא מהירה22............................................................ , .1.2פרוטוקול השיטה הניסיונית 22............................................................................................ .2המערך הניסיוני 25....................................................................................................................... 25........................................................................................................................... TOPAS .2.2 .2.3אור לבן 22............................................................................................................................ .2.4סכימת המערך הניסיוני 22................................................................................................... .2.5איסוף המידע 28................................................................................................................... .2.2הדוגמא 29............................................................................................................................ תוצאות 31............................................................................................................................................ דגם 31................................................................................................................................ CS0.98 דגם 34................................................................................................................................ CS1.08 דגם 32...................................................................................................................................C0.98 חישוב חתך פעולה לבליעה 38......................................................................................................... דיון בתוצאות 42................................................................................................................................... פרוטוקול השיטה הניסיונית 42....................................................................................................... תהליך 42............................................................................................................................... MEG זמני דעיכות וקביעת חתך הפעולה לבליעה 44................................................................................ תוצאות דגם 48.................................................................................................................... C0.98 סיכום ומסקנות 49............................................................................................................................... נספח -מאמר 52................................................................................................................................... 55..................................................................................................................................... Abstract מראי מקום 52...................................................................................................................................... 4מתוך 85 מבוא .1מבנה ננו חלקיקים 1 InAsהינו חומר המשתייך למשפחת המוליכים למחצה מסוג III-Vבמבנה Zinc-Blend (סימטרית .)FCCב bulk-כל סט של אורביטלות אטומיות בעלות סימטריה זהה יוצר מבנה של פס (המורכב מרצף רמות ,עקב הניוון) (תמונה .)1-3דיון זה יתמקד בשני הפסים הרלוונטיים למעבר האופטי הראשון :פס ערכיות (הנוצר מאוסף אורביטלי 4Pשל אטומי )Asופס הולכה (הנוצר מאוסף אורביטלי 5S של אטומי ,)Inאשר ביניהם מצוי פער אנרגטי של .0.36eVאפיון רמות האנרגיה של מל"מ מתבצע ע"י הסתכלות במרחב התנע ( )kתוך התמקדות באזור ברילואין הראשון (תמונה .)1-1 בהסתכלות על דיאגראמת הפסים (תמונה )1-2ניתן לראות את אנרגית תמונה .1-1מרחב kשל איזור ברילואין הראשון עבור גביש מסוג ,FCCתוך הדגשת נקודות וקווי הסימטריה הרלוונטיים. הפער = Eg ( ,אנרגית התחום האסור ,)Band Gap Energy ,המוגדרת כהפרש בין קצה פס הערכיות לקצה פס ההולכה .כאשר ההפרש בין שני הפסים מתרחש על אותה נקודה במרחב ברילואין החומר קרוי כבעל מעבר ישיר ( ,)direct-gapלדוג' .GaAsאם לאו ,קרוי החומר כבעל פער בלתי ישיר (,)indirect gap לדוג' InAs .Siהינו חומר בעל מעבר ישיר (אין בנמצא סכימה המתארת את מבנה הפסים של .)InAs תמונה .1-2דיאגרמת האנרגיה במרחב ההופכי של ( Siמימין) ,בעל פער אנרגיה בלתי ישיר ,ושל ( GaAsמשמאל) בעל פער אנרגיה ישיר. ב ,bulk-מעבר אופטי של אלקטרון משמר תנע ( ) k 0ואנרגיה ( .) E 0בעירור אלקטרון מפס הערכיות לפס ההולכה ,נוצר חור במצבו ההתחלתי של האלקטרון .החור הינו חלקיק בעל מטען חיובי .בין החור והאלקטרון אין תלות וכל חלקיק ניתן לתיאור ע"י מודל חלקיק חופשי .ברור כי תיאור במודל זה הינו קירוב כיוון שהאלקטרון/החור אינם חופשיים לגמרי .קירוב נוסף המתבצע הינו תיאור מסות החור והאלקטרון כמסה אפקטיבית( ,קמ"א, .)EMA= Effective Mass Approximation בדומה למצבי Rydbergעבור האטומים ,ניתן לראות בדיאגרמת הפסים (תמונה )1-3כי עבור ה,bulk- מתחת לפס ההולכה ישנם מצבים בדידים .מצבים אלו תמונה .1-3מבנה פסים של מל"מ ב ,bulk-בעל פער ישיר .ניתן לראות את רמות האקסיטון מתחת לפס ההולכה. מתארים מצבי אקסיטון ,2מצב בו קיים קשר בין האלקטרון והחור. 8מתוך 85 במצב בו רדיוס החלקיק מוקטן ב 3-מימדים ,כאשר רדיוס בוהר של האקסיטון גדול משמעותית מהרדיוס הפיזי של החלקיק ,נוצר תיחום קוונטי חזק במערכת הגורם לתופעת אל איתור של האלקטרון/חור, תוצאה של עיקרון אי הוודאות .כתוצאה מתופעה זו, אנרגית המצבים השונים עולה ומתקבלת הגדלה משמעותית של אנרגית הפער בין שני הפסים ,מתבטל מצב רצף ,נוצר קווינטוט של רמות אנרגיה בתוך כל פס (תמונה )1-4וכן כוחות קולומב בין נושאי המטענים במערכת מוגדלים משמעותית .מבנה זה ,בו הנ"ח מסדר גודל של לא יותר מ 122-ננו מטר אך לא פחות מגביש בעל 55אטומים, תמונה .1-4סכימת רמות אנרגיה כללית, המתארת את ההבדל בין הרמות הבודדות במולקולה ,קווינטוט הפסים הנוצר במצב נ"ח והרצף התוך פסי ב.bulk- קרוי נקודה קוונטית )Quantum dot - QD( ,ומכיוון שהוא תחום בשלושת מימדיו הוא מתואר ע"י מודל למבנה קוונטי 2מימדי .הבדל מהותי בין מבנה bulkלנ"ח הינו בהסתכלות על מוליכי המטען. בנ"ח פועל פוטנציאל קולומבי בין החור והאלקטרון ועל כן ,מצבי האקסיטון מצויים בפס ההולכה, להבדיל מ bulk-שם הם מצויים רק ברמות מתחת לפס .בנוסף ,בנ"ח גודל החלקיק הפיזי הוא זה הקובע את רדיוס האקסיטון ,בניגוד ל bulk-שם אינטראקציות קולומב הם אלו הקובעות את מקס' המרחק בין האלקטרון לחור. במודל נ"ח ההנחה היא כי אם הנ"ח גדול יותר מקבועי הסריג של המבנה הגבישי ,אזי 3 הנ"ח יכיל את תכונות הגביש האינסופי ואת אותם הערכים של מסת נושאי המטען האפקטיבית כמו ב .bulk-כאשר ,התכונות האלקטרוניות של הנ"ח יכולות להיקבע ע"י התאמת אנרגיית נושאי המטען ,המשתנה כתוצאה מהתיחום הקוונטי במערכת. ניתן להשתמש בהמילטוניאן הכללי המתאר מודל חלקיק בקופסא כדורית ,לתיאור אנרגית מערכת ה,3QD- { }1 Vh rh hole confinement potential Ve re 2h e2 2mh re rh 2 electron confinement potential electron & hole Coulomb Coupling hole Kinetic Energy e2 2me 2 Hˆ electron Kinetic Energy כאשר re/h ,מייצגים את מרחק האלקטרון/החור ממרכז הנ"ח בהתאמה ,ו -מייצג את הקבוע הדיאלקטרי של המל"מ .פתרון למשוואת שרדינגר ,אינו פתרון טריוויאלי בשל חוסר היכולת להפריד בין תנועת מרכז המסה ותנועת המסה המצומצמת .צורת המשוואה העצמית הכללית של חלקיק בbulk- יכולה לשמש כמשוואה העצמית גם עבור אופרטור זה והיא מורכבת משני חלקים ,פונקצית בלוך ופונקצית מעטפת הגל, { }2 r ei k EnvelopeWave function k r uk r Bloch function מפתרון משוואת שרדינגר בשלושה מימדים עבור הנ"ח ,מתקבל כי כל מצב אלקטרוני מתואר ע"י 3 מספרים קוונטיים ( nLeעבור אלקטרון ו nLF -עבור חור) וע"י הספין n .הינו המספר הקוונטי הראשי ( L ,)1,2,3...הינו התנע הזוויתי האורביטלי הנמוך ביותר בפונקצית הגל של המעטפת של המצב הנתון 6מתוך 85 (עפ"י הסימול באותיותl 2 P, l 1 S ,וכו') ואילו Fמייצג את התנע הזוויתי הכולל, , F J Lהמורכב משני חלקים, א .מהתנע שנתרם מפונקצית בלוך( J L S ,עבור אלקטרונים , J 1 2 ,ואילו עבור החורים ישנה הפרדה בין חור קל ( )Light Holeוחור כבד ( J 3 2 )Heavy Holeלבין חור ה"ספליט אוף" ( , J 1 2 )Split Offתמונה . )1-5 ב .ומהתנע שנתרם מפונקצית המעטפת ,L ,המתאר את תנע האורביטלי של החור. נתאר את מבנה הרמות הרלוונטי של .4InAsמבנה פס ההולכה מורכב מרמה המסומנת כרמה 1S1/e 2 ומנוונת פעמיים ,ניוון הנובע מהספין ,ומרמה גבוהה יותר באנרגיה המסומנת כ 1P1/e 2 -ומנוונת שש פעמים .מבנה פס הערכיות פחות ניתן לפענוח ,עקב העובדה כי קיים ערבוב בין רמות עם אופי S ו .7,6,5P-במאמרם של D. Krapf et. al.משנת ,82224הוצע הסבר למבנה פס הערכיות המורכב משלוש תתי רמות .ההסבר במאמר נתמך ע"י תוצאות ניסיוניות שבוצעו בין היתר בספקטרוסקופית אינפרא אדום לבדיקת תתי מעברים אופטיים בנ"ח של .InAsהרמה תמונה .1-5דיאגרמה המתארת את מבנה הפסים הכללי של נ"ח ,עפ"י המספרים הקוונטיים השונים. הנמוכה ביותר אנרגטית יוחסה למצב 1S3h/ 2ואילו הרמות המעוררות הראשונה והשנייה יוחסו ל 1P3h/ 2 -ו , 2S3h/ 2 -בהתאמה .בהינתן האפיון המתאים לרמות האנרגיה ,ניתן כעת להסיק מה יהיו המעברים האופטיים המותרים בהתאם לחוקי הברירה עבור נ"ח, 1P1/e2 e 1/ 2 1S .3 n 0 ; L 0, 2 ; F 0, 1מצב האקסיטון המעורר הראשון, המעבר הראשון שזהו המצב אותו בדקנו בניסוי מתייחס למעבר, . 1S3h/ 2 1S1e/ 2מעבר זה מופיע בכל הגדלים בניגוד למעברים הגבוהים יותר באנרגיה ,אשר הינם תלויי רדיוס הנ"ח( 9תמונה .)1-2כללי הברירה עבור נ"ח נשברים בקלות בשל חוסר סימטריות במבנה הנ"ח, וערבוב ברמות החורים .דוג' לשבירת כללי הברירה ניתן לראות במעבר 1P3/h 2 1S3/h 2 2S3/h 2 תמונה .1-2סכימת מעברים אופטיים כללית עבור נ"ח של .InAs השני בנ"ח של ( InAsתמונה .)1-2 ניוון המעברים ניתן ע"י 2 2l 1 ,ובמקרה של ,InAsניוון המעבר הבסיסי עומד על .2המסה האפקטיבית של האלקטרון והחור ב InAs-הינה me 0.024meו mh 0.41me -בהתאמה ,כאשר me הינה מסת האלקטרון החופשי( 12נשים לב כי .) mh / me 17 במהלך עבודתנו בחנו שני סוגי דגמים ,דגם מסוג ליבה ( ,)Coresבו החלקיק מורכב רק מליבה של אטומי InAsהמצופה ליגנדות(=מולקולות אורגניות) ודגם נוסף מסוג ליבה/קליפה/1קליפה2 ( ,)Core\Shell1\Shell2המורכב מליבת ,InAsהמצופה קליפה של שכבת CdSeוקליפה נוספת המכילה חמש שכבות של ,ZnSeהמצופים גם כן בליגנדות.10 7מתוך 85 תפקיד הליגנדות בשני המקרים הינו למנוע היווצרות אגרגטים של החלקיקים ולבצע פסיבצית פני שטח .אטומי הליבה השונים יוצרים קשרים קוולנטיים .בשכבת פני השטח אין באפשרות האטומים הנ"ל לבצע קשר ועל כן נוצר מצב בו אורביטלי האטומים נשארים חשופים ומשמשים כמלכודות לחורים/אלקטרונים .גם פגמים במבנה הגבישי יכולים לשמש כמלכודות אלקטרונים .13בשל כך ,מתבצע שימוש בליגנדות ,אשר הינן שרשראות אורגניות ארוכות בעלות אלקטרונים חופשיים בקצותיהן ,היוצרות קשר עם האורביטלים הריקים מאלקטרונים. תמונה .1-1בחלק העליון של התמונה ניתן לראות את ליגנדת ה ODA-ואילו בחלק התחתון ניתן לראות את ליגנדת ה.TOP- עבור מבנה הליבה ,הליגנדה בה משתמשים הינה TOP ( ,)trioctylphosphineאשר מורכבת משלוש שרשראות אלקאניות המחוברות לזרחן בעל זוג אלקטרונים חופשיים (תמונה .)1-1עבור מבנה הליבה/קליפה הליגנדה בה משתמשים הינה ,)octadecylamine( ODAשרשרת אלקאנית אשר בקצתה מחוברת לאמין בעל זוג אלקטרוניים חופשיים (תמונה .)1-1 בשל ההבדל בפסיבציה בין שני הדגמים ,חלקיקי הליבה/קליפה מראים פלורסנציה באחוזי יעילות גבוהים מאשר חלקיקי הליבה (עליה בפקטור של קרוב ל .)52-חלקיקי הליבה ,עקב הליגנדה הניפחית העוטפת אותם ,אינם יכולים לעבור פסיבציה מלאה והאלקטרונים/החורים יכולים להגיע לאורביטלות הלא מקושרות על פני השטח ,המשמשות כמלכודות .עבור חלקיקי הליבה/קליפה ניתן לראות מדיאגרמת הפוטנציאל (תמונה ,)1-8כי אלקטרוני הליבה כלואים בתוך פוטנציאל ,הנובע ממחסום אנרגית הפער של הקליפה והינו גבוה משמעותית מאנרגית הפער של הליבה .עקב כך אלקטרוני הליבה אינם מגיעים למלכודות המצויות על פני שטח הפנים של החלקיק ,ולכן רוב CdSe ZnSe ZnSe קוונטי אשר אינו חזק מספיק לכליאת האלקטרונים רק בליבה .תפקיד קליפה זו הינו InAs CdSe שמחסום הפוטנציאל של ה CdSe-יוצר תיחום ∆E CdSe אלקטרוני הליבה אל רמות האנרגיה בקליפה, תופעה הבאה לידי ביטוי בהסטה של פיק הפליטה לאדום .תופעה זו מתרחשת מכיוון 6. 6% ZnSe ( ,)CdSeגורמת לזליגה של פונקצית הגל של 0.0 03% האלקטרונים מסוגלים לבצע רקומבינציה קרינתית ואינם עוברים שיכוך .הוספת שני סוגי הקליפות אינה גורמת לשינוי משמעותי במיקום שיא פיק הבליעה/פליטה בין דגם הליבה ודגם הליבה/קליפה .הקליפה הראשונה InAs ∆CB 1.34 0.46 0 0.92 0.99 ∆VB R תמונה .1-8דיאגרמת הפוטנציאל של החלקים השונים בליבה/קליפה .המספרים באחוזים מציינים את אחוז חוסר ההתאמה בקבוע הסריג בין 2פני שטח. לשמש כמתאם בין קבועי הסריג השונים של הליבה וקליפת ה .ZnSe-לאחר הוספת קליפות ה,ZnSe- אלקטרוני הליבה מצויים תחת תיחום חזק במערכת ,הכולא אותם ברמות האנרגיה של הליבה ובכך מונע מהם להגיע למלכודות הממוקמות על פני שטח החלקיק .ברור שסוג הקליפה המוספת ועובי הקליפות ,קובעים את התכונות הפיזיקאליות והאופטיות של הנ"ח. 5מתוך 85 .2דינמיקת אקסיטונים בננו חלקיקים בהיעדר תהליך הכפלה לתיאור דינמיקת האקסיטונים בהיעדר תהליך הכפלה ,נפריד בין שני מצבי בליעה ,בליעה של פוטון בעל אנרגיה השווה לאנרגית הפער ,ובליעה של פוטון בעל אנרגיה מעל לאנרגית הפער .בשלב ראשון נניח כי לא מתרחשת בליעה מולטי פוטונית. בבליעת פוטון עם אנרגיה המתאימה למעבר האופטי הראשון ,נוצר אקסיטון בודד ( SX, Single )Excitonבקצה אנרגית הפער SX .דועכים ספונטנית ע"י רקומבינציה קרינתית של האלקטרון בפס ההולכה והחור בפס הערכיות .רקומבינציה זו מלווה בפליטת פוטון כאשר סקלת הזמנים לתהליך הינה עשרות עד מאות ננו שניות. דעיכה קרינתית Egap e- e- 10 1000 n sec e- e- h+ בליעת פוטון תהליך מיידי Egap e- e- תמונה .1-9תיאור סכמטי של התהליך המתרחש בנ"ח של InAsמרגע בליעת פוטון ,באנרגיה השווה לאנרגית הפער. בבליעת פוטון עם אנרגיה הגדולה מאנרגית הפער ,נוצר SXמעורר .דעיכת אקסיטון חם לקצה אנרגית הפער (להלן ,דעיכה תוך פסית) מתרחשת ע"י איבוד אנרגיה בתוך הפס (רלקסציה) ,בתהליך שאינו קרינתי .סקלת הזמנים לתהליך הדעיכה הינה תת פיקו עד פיקו שניות. בפס הערכיות ,המרווח בין רמות האנרגיה הינו מסדר גודל של הפונונים הרוחביים ( LOP, ,)Longitudinal Optical Phononsעל כן ,יכולים החורים המעוררים לבצע דעיכה לתחתית הפס תוך איבוד האנרגיה ע"י צימוד לוויברציות אלו .12,11בפס ההולכה לעומת זאת ,רמות האנרגיה הינן מרווחות יותר ,עקב ההבדל במסות האפקטיביות בין החור והאלקטרון .מכיוון שהמרווח בין הרמות בפס ההולכה גדול יותר מאשר אנרגית ה ,LOP-דעיכת אלקטרונים מעוררים לא יכולה להתרחש דרך צימוד לפונונים. עקב אינטראקציות קולומב המוגברות בין החור והאלקטרון ,14,13דעיכת האלקטרונים בנ"ח מתרחשת במנגנון .Augerתהליך מסוג Augerהינו תהליך התנגשות מרובה חלקיקים המלווה בהעברת אנרגיה לחלקיק נוסף ,בצורת אנרגיה קינטית .אנרגית האלקטרון העודפת מועברת לחור בפס הערכיות בתהליך ההתנגשות ,כאשר החור דועך לתחתית הפס ע"י צימוד ל .LOP-בסיום תהליך הדעיכה התוך פסי נוצר SXבתחתית פס ההולכה ,הדועך כמפורט לעיל. e- דעיכה קרינתית Egap e- 10 1000 n sec e- e- eh+ e- e- e- e- e- דעיכה תוך פסית בליעת פוטון sub p sec תהליך מיידי eeh+ e- e- e- e- Egap eee- e- e- e- e- תמונה .1-12תיאור סכמטי של התהליך המתרחש בנ"ח של InAsמרגע בליעת פוטון באנרגיה העולה על אנרגית הפער .ניוון הרמה המעוררת נבחר שרירותית (לא צוירו כל האלקטרונים המאכלסים את פס הערכיות). בעבודה עם פולסים מהירים ועוצמתיים ,כמו מקורות האור בספקטרוסקופיה אולטרא-מהירה, קיים סיכוי כי תתרחש בליעה שניה של פוטון טרם תהליך הרקומבינציה של האקסיטון הקיים ,זאת עקב זמן החיים הארוך של האקסיטונים .עם עליה ברמות האנרגיה של הנ"ח ישנה עליה חדה בצפיפות המצבים וכן בדרגות הניוון ,עובדה המובילה לכך שבאורכי גל אלו ספקטרום המצב המעורר זהה 9מתוך 85 לספקטרום מצב הייסוד ,ולכן עבור בליעה של יותר מפוטון אחד זהה ל -עבור בליעת פוטון בודד. מכאן ,שאת הסיכוי לבליעת Nפוטונים , PN ,נוכל לתאר ע"י התפלגות פואסונית, { }3 e N !N ; J P PN ( ) כאשר Jהינו שטף הפוטונים ביח' של P , photons 2 הינו חתך הפעולה לבליעה באורך הגל cm המעורר ביח' [ N ,]cm2מסמל את מס' הפוטונים שנבלעו ע"י הנ"ח ואילו הסימול , הינו מס' הפוטונים הממוצע שנבלע. במקרה זה ,נוכחותם של אקסיטונים נוספים בנ"ח משפיעה על צורת וגודל הסיגנל הנמדד ולצורך יותר ,שאלו אורכי הגל הגורמים ל.MEG- 0.5 X15 Egap 1400 1050 700 Normalized Intensity ניתוח הסיגנל יש לכמת את הסיכוי לבליעות מרובות .בנוסף ,כפי שניתן לראות מספקטרום הבליעה של הנ"ח (תמונה ,)1-11עבור בליעות אלו הולך ועולה עם עירור באורכי הגל הקצרים 1.0 0.0 350 ]Wavelength [nm תמונה .1-11ספקטרום בליעה ליניארית טיפוסי של נ"ח של .InAsבאדום ,ניתן לראות הגדלה של איזור ה.Band Gap- נתאר את דינמיקת האקסיטונים לאחר בליעה מולטי פוטונית ,שזהו המצב המתרחש בעבודה בספקטרוסקופיה אולטרה מהירה. בבליעת פוטונים עם אנרגיה מעל לאנרגית הפער ,נקבל התפלגות של אוכלוסיית הנ"ח אשר מורכבת מנ"ח המכילים MXונ"ח המכילים ,SXעפ"י התפלגות פואסון .במצב זה דעיכת ה MX-מתחלקת לשני שלבים. בשל הניוון הגבוה ברמות האלקטרוניות המעוררות ,בשלב הראשון מתרחש תהליך תרמליזציה -כל קבוצת נושאי מטען ,חורים בנפרד ואלקטרונים בנפרד ,משנה את אכלוס הרמות בפס בהתאם להתפלגות בולצמן ,כך שכל התפלגות משקפת את האנרגיה הקינטית הממוצעת של האלקטרונים/החורים בנפרד .שינוי האכלוס מתבצע ע"י התנגשויות נושאי מטען-נושאי מטען וסקלת הזמנים לתהליך הינה פחות מ 122-פמטו שניות. בשלב השני מתרחשת דעיכה תוך פסית של האקסיטונים המעוררים .בשל ניוון המעבר הראשון ,דעיכת האקסיטונים לקצה אנרגית הפער יוצרת אוכלוסיית אקסיטונים המורכבת מנ"ח המכילים דו 12,3 אקסיטונים ( )BX, BiExcitonsונ"ח המכילים .SXתהליך הדעיכה של SXתואר לעיל .דעיכת מולטי אקסיטונים ( )MX, Multi Excitonsמתרחשת ע"י תהליך רקומבינציה לא קרינתית מסוג Auger (.15)AR , Auger Recombination בתהליך ARמתרחשת התנגשות בין שני אלקטרונים וחור (או שני חורים ואלקטרון) הגורמת לרקומבינציה של חור ואלקטרון .האנרגיה הנפלטת מועברת לחלקיק שלישי ,אלקטרון (חור) ,אשר מעורר למצבים גבוהים באנרגיה .סקלת הזמנים הכללית לתהליך הינה תת פיקו עד עשרות פיקו שניות, עפ"י כלל האצבע שזמן הדעיכה של האוכלוסייה ה N-אקסיטונית הולך ומתארך ככל שיורדים בסדר האוכלוסייה הדועכת ,16לדוג' . N N 1 N 2 ... ,דעיכת ARמופעלת בנ"ח בשל כוח משיכה קולומבי מוגבר הפועל בין האלקטרונים והחורים בקצה אנרגית הפער. 01מתוך 85 החלקיק המעורר (אלקטרון/חור) ,הנוצר כתוצאה מ ,AR-דועך במנגנון הדעיכה התוך פסי הרלוונטי לו. דעיכת ARממשיכה להתרחש כל עוד ישנם אקסיטונים מרובים בנ"ח ,עד להגעה למצב של SXבנ"ח. כאשר דעיכת SXמתרחשת כמתואר לעיל. e- e- ee- AR e- 10 100 psec h+ e- דעיכה תוך פסית תרמליזציה בליעת פוטונים sub p sec 100 f sec תהליך מיידי h+ eeh+ h+ e- e- e- e-+ ee- h h+ e- e- e- Egap eee- e- e- e- e- e- דעיכה קרינתית Egap e- e- 10 1000 n sec e- e- דעיכה תוך פסית sub p sec h+ e- h+ תמונה .1-12תיאור סכמטי של התהליך המתרחש בנ"ח של InAsמרגע בליעת פוטון באנרגיה הגדולה מאנרגית הפער .תיאור זה הינו תחת הנחת סיכוי זהה לבליעה שניה של פוטון. תהליך הדעיכה התוך פסי של האלקטרונים גורם לאכלוס הרמות הנמוכות יותר באנרגיה למרות שרמות אלו לא בלעו ,אפקט הקרוי .iState Fillingבעירור נ"ח של InAsעם פוטון בעל אנרגיה השווה או גדולה מאנרגית הפער ,ישנם שלושה מצבים אפשריים עבור מדידת המעבר האופטי הראשון,17 )Iבליעת פוטון – במצב זה אין אקסיטונים בנ"ח טרם בליעת הפוטון (תמונה .)I ,1-13 )IIמצב "שקוף" – במצב זה ישנו אקסיטון בודד בקצה אנרגית הפער .פוטון נוסף הנבלע ע"י הנ"ח יכול לגרום לפליטה מאולצת או ליצירת אקסיטון שני .מכיוון ששני התהליכים בעלי סיכוי שווה להתרחשות ,מצב זה הינו שקוף מבחינה אופטית (תמונה )II ,1-13ומקיים .iiFull Bleach )IIIמצב " – "Gainבמצב זה ישנו היפוך אוכלוסין מלא ועל כן מתרחשת פליטה מאולצת -כמות הפוטונים הנפלטים גדולה מכמות הפוטונים הנבלעים (תמונה .)III ,1-13 III e- e- h+ h+ IIa IIb e- e- h+ I e- h+ h+ e- e- תמונה .1-13תיאור המצבים האפשריים עבור המעבר האופטי הראשון ,בבליעת פוטון באנרגיה )I . Egapבליעת פוטון )II .מצב "שקוף" .אקסיטון אחד מאכלס את הרמה .או שתתרחש פליטה מאולצת ( ,)IIaאו שתתרחש בליעה ( ,)IIbשתיהן בסיכוי שווה )III .מצב " ,"Gainבמצב זה ,ישנו היפוך אוכלוסין מלא ,ועל כן מתרחשת פליטה מאולצת. מעקב אחר הסיגנל המתקבל ממדידת שינויי בליעה של מעבר זה מלמד על כמות האקסיטונים הנוצרים בנ"ח .ברור שניוון המעבר הראשון הוא המכתיב את מקסימום האכלוס האפשרי ולכן את מידת הרגישות שלנו. 18,52 אולם ,במדידת הסיגנל יש להיזהר משינויים ספקטרליים המתרחשים עקב אפקט שטרק .בנוכחות אקיסטון נוסף בנ"ח ,ישנה משיכה קולומבית בין זוג האקסיטונים הקיימים במערכת .בשל אנרגית הצימוד בין זוג אקסיטונים ,בליעה שניה של פוטון הינה בעלת סף אנרגטי נמוך יותר מאשר בליעה iבשל צפיפות הרמות הגבוהה של החורים ,בטמפ' החדר ישנה התפלגות רחבה של מצבי החורים האפשריים ועל כן החורים אינם תורמים לאפקט ה.State Filling- iiבשל אפקט שטרק ,ה Bleach-הנוצר אינו Bleachמושלם. 00מתוך 85 ראשונה של פוטון ,ולכן נוצרת הסטה של ה Bleach-הנמדד לאדום .עקב הסטה זו ,שינויי העברה הנמדדים פר אורך גל הינם לא ליניאריים וה Bleach-הנמדד לא יגיע למצב של Bleachמושלם .ברור מכאן כי מעקב אחר הסיגנל באורך גל בודד ,הינו בעייתי לצורך כימות מדויק של אוכלוסיית האקסיטונים. .3תהליך הכפלת אקסיטונים ב ,bulk-הכפלת נושאי מטען ( ,)CM, Carrier Multiplicationהינו תהליך בו מאלקטרון/חור מעורר ניתן לקבל 2אלקטרונים/חורים לפחות ,בקצה אנרגית הפער .מכאן ,שמבליעה של פוטון אחד ניתן לקבל לפחות 4 נושאי מטען ( 2אלקטרונים ו 2-חורים) .בנ"ח ,בשל הקשר e- הקיים בין החור והאלקטרון ,ההכפלה המתרחשת הינה הכפלת אקסיטונים .)MEG, Multi Excitons Generation( ,ישנן e- e- עדויות לתהליך ההכפלה ב bulk-של מל"מ ,19והתהליך אף מצוי h+ h+ בשימוש ב .)Avalanche Photo Diode=( APD-אולם ,יעילות ההכפלה ב bulk-הינה נמוכה ,ומשמעותית רק בעבודה עם CM Reverse AR h+ תמונה .1-14תיאור כללי לתהליך ההכפלה. אנרגיות גבוה מעל לאנרגית הפער.19 ב , bulk-עקב רצף הרמות בפסים ,אקסיטונים מעוררים יכולים לעבור קירור ביותר מדרך אחת, א .ע"י צימוד לפונונים -תהליך מהיר אשר מתרחש ביעילות גבוהה. ב .ע"י התנגשות לא אלסטית בין אלקטרונים – פיזור .התנגשות זו אינה מובילה ליצירת נושאי מטען נוספים וגורמת לאיבוד האנרגיה העודפת של האלקטרון המעורר. ג .ע"י תהליך ההכפלה.20 חוסר היעילות להכפלה ב bulk-מוסבר בכך שעל מנת שתהליך ההכפלה יתרחש ,בנוסף לשימור האנרגיה ,יש חובה לדאוג גם לשימור התנע– עובדה המפחיתה משמעותית את מס' הרמות אשר יכולות לתרום להכפלה ולכן את מס' המצבים האפשריים .עובדה זו ,בשילוב עם תהליכי הדעיכה המתחרים גורמים לכך ש CM-נעשה דומיננטי רק במצבים בהם האנרגיה העודפת של האלקטרון גדולה משמעותית מאנרגית הפער .מכאן ,ששימוש בתהליך זה כבסיס לתא סולרי אינו יעיל ,כי רק אחוזים בודדים מאורכי הגל של הספקטרום הסולרי מתאימים להכפלה בצורה יעילה. עפ"י חישובים תיאורטיים ,21לו כל פוטון הנבלע בתא סולרי היה עובר הכפלה ,אזי היעילות המקסימאלית של תא סולרי מבחינה תרמודינאמית יכולה לקפוץ מ 41.3%-ל .60.3% -עובדה זו הובילה מדענים רבים לחיפוש דרכים להאטת קצב הדעיכה של תהליכי הקירור ,או לחיפוש חומרים אחרים אשר תהליך הקירור המתרחש בהם הינו איטי יותר .בנ"ח ,עקב התיחום הקוונטי ,רצף הרמות מתבטל ומתקבלת קוונטיזציה של הרמות .מכיוון שכך ,הצפי היה כי בנ"ח תהליך הקירור של אקסיטונים מעוררים ע"י צימוד לפונונים יהיה איטי יותר ,עקב מחסור ברמות רזונטיביות לתדרי הוויברציה (תופעת "צוואר הבקבוק" .)23,22ואכן ,תהליך הקירור ע"י צימוד לפונונים בנ"ח הינו איטי יותר משמעותית מאשר ב.14,24 bulk- עפ"י מס' לא מבוטל של עבודות ,25-35תהליך MEGבנ"ח מתרחש ביעילות של מאות אחוזים ,לאור העובדה כי הוא מאפשר יצירה של MXע"י בליעת פוטון בודד ,28תהליך שאינו טריוויאלי עבור bulk 02מתוך 85 ופועל יוצא של ההבדל בכללי הברירה בין החומרים השונים .בנוסף ,בנ"ח סף ההכפלה יורד משמעותית, כמעט עד לסף התיאורטי -פעמיים אנרגית הפער ,מה שגורם לניצול מקסימלי של הספקטרום הסולרי, במיוחד עבור נ"ח עם פער אנרגיה נמוך .מכאן ברור מדוע תגלית תהליך ההכפלה בנ"ח עוררה סערה בעולם המדעי והיישומי .רק לשם השוואה ,תהליך הפוטוסינתזה שהוא תהליך ניצול האנרגיה הסולרית היעיל ביותר בטבע ,מנצל בפועל רק 45%מהספקטרום הסולרי ובכלל יעילות ההמרה של הספקטרום הסולרי בתהליך זה עומדת על קרוב ל 11%-בלבד.25 אולם ,אליה וקוץ בה ,בנ"ח קיימת משיכה קולומבית חזקה בין האלקטרון והחור .משיכה זו גורמת לשני החלקיקים להיות קשורים ועל כן קיימת ביניהם קורלציה אשר מפעילה מנגנון דעיכה נוסף מסוג ( Augerמפורט לעיל) .מנגנון זה גורם לדעיכה מהירה של MXועל כן ,קצירה של פוטונים מוכפלים צריכה עדיין להתרחש בזמן מהיר (תת פיקו שניות) ,אלא אם כן ניתן יהיה להאריך את זמן ה.26Auger החומר הראשון בו נמצא כי מתרחש תהליך ההכפלה הינו PbSeע"י .27Schaller and Klimov Schallerביצע ניסוי השוואתי ע"י מדידת שינויי בליעה ארעית בספקטרוסקופית ,Pump-Probeבין מס' אורכי גל מעוררים ,כאלו אשר בעלי אנרגיה מספקת ל ) meg ( MEG-וכאלו אשר אינם בעלי אנרגיה no .) megה Probe-בניסויים אלו מוקם במעבר האופטי הראשון ( Schaller .) 1Sh 1Se מספקת ל( MEG- הסתמך על העובדה כי MXו SX-מראים דינמיקת דעיכה שונה ,הניתנת להפרדה עפ"י הבדל של יותר משני סדרי גודל בזמני החיים שלהם .על מנת לזהות ולכמת את יעילות תהליך ההכפלה ,משווה Schallerבין משרעת הסיגנל בתחילתו , A0 ,אשר מכילה את חתימת כל האקסיטונים המצויים במערכת ,לבין משרעת הסיגנל לאחר שדעכה כל אוכלוסיית ה , A ,MX-אשר מכילה רק את חתימתם של .SXהוא מתווה את היחס הבא, A0 / A { }4 ניתן להסתכל על יחס זה גם כממוצע האקסיטונים פר נ"ח באוכלוסיית הנ"ח אשר בלעו פוטונים .12נגדיר ערך זה כ . A -בהיעדר תהליך A MEGמושפע רק משינויים בשטף וניתן לחלץ את ערכו מההתפלגות הפואסונית (משוואה { .iii)}1במקרה זה Aיכול לשאוף לאינסוף .בהתרחשות תהליך A ,MEGמושפע גם מעודף אנרגית הפוטון המעורר על פני אנרגית הפער ) E photon / Eg ( ,ועל כן ערכו מוגבל עפ"י כמות האנרגיה העודפת ביח' שלמות של ( Egבעבודה בצפיפות פוטונים קבועה) .מכאן ניתן לראות כי הסיגנל הנאסף פרופורציוני ל. A - עבור הגבול בו1 , ניתן להניח כי A 1ובמקרה זה הסיגנל פרופורציוני ל. - על מנת שתהליך ההשוואה יהיה קל יותר Schaller ,דאג לעבוד במצב בו 1 עבור עירור ב, meg - no megהוא הניח כי בשטפים עימם הוא עבד, כדי שיוכל להזניח בליעות מולטי פוטוניות ,ועבור עירור ב- סיגנל ה MX-המתקבל שייך ברובו ל .BX-שינוי התבצע ע"י שינוי השטף באורך הגל המעורר בהתאם לשינוי המתקבל ב . -את Schaller קובע עפ"י חישוב תיאורטי (מפורט בפרק דיון בתוצאות). iiiבהיעדר תהליך ,MEGמס' הפוטונים הממוצע פר נ"ח באוכלוסיית הבולעים הינו מס' האקסיטונים הממוצע פר נ"ח באוכלוסיית הבולעים. 03מתוך 85 מתוצאותיו של Schallerניתן לראות כי עבור עירור עם , megהתקבל רכיב דעיכה המאפיין את האוכלוסייה ה ,MX-אשר לא נעלם גם כאשר השטף בו עבד היה מספיק נמוך להזנחת בליעה מולטי no , megרכיב הדעיכה המהיר כן נעלם מהסיגנל בהורדת השטף .על כן, פוטונית .לעומת זאת בעירור עם Schallerמסיק כי רכיב הדעיכה של ה MX-הנצפה בסיגנל של , megנובע מהכפלת אקסיטונים ולא מבליעה מולטי פוטונית Schaller .אף מדווח על הגעה ליעילות הכפלה של =( 122%יצירת שבעה מוליכי מטען בנ"ח בודד מבליעה של פוטון אחד.)28,29 Schallerגורם להכללת MEGבנ"ח ע"י מציאת עדויות להכפלה גם בדגם ,CdSeכנובע מבדיקת שינויי בליעה ארעית 29ושימוש בפוטולומינסציה (פ"ל) במרחב הזמן .30לפ"ל מס' יתרונות בולטים על פני בדיקת שינויי בליעה ארעית בספקטרוסקופית ,Pump-Probe א .פ"ל מאפשרת מדידה של זמני חיים ארוכים ועל כן ,ניתן למדוד בה גם נ"ח אשר אינם מראים דעיכת Augerקצרה ומהווים חלקיקים בעייתיים לבדיקה בספקטרוסקופית Pump-Probe (ישנו קושי טכני להעמיד מסוע ארוך מס' למדידת שינוי בליעה בזמנים של עשרות ואף מאות ננו שניות). ב .יחס האות לרעש ( )S/Nבשיטה זו גבוה יותר מאשר בבדיקת שינויי בליעה ארעית. ג .פ"ל הינה שיטה הרגישה גם לאוכלוסיית החורים ולא רק לאוכלוסיית האלקטרונים ,כמו שיטת ה.Pump-Probe- חילוץ משרעות אוכלוסיות האקסיטונים השונות בדגם ,מתבצע בצורה מקבילה לחילוץ המשרעות מהסיגנל המתקבל בבדיקת שינויי הבליעה הארעית .התוצאות המתקבלות עבור CdSeחופפות בשתי השיטות. מכלל ניסיונותיו ,מגיע Schallerלמסקנות הבאות, א .תהליך MEGהינו תהליך כללי אשר מתרחש ככל הנראה בכל סוגי הנ"ח .זאת בניגוד להשערה הראשונית כי התהליך ייחודי ל PbSe -בשל מבנה הפסים הסימטרי שלו. ב .סף האנרגיה להכפלה אינו עומד על הסף התיאורטי הנמוך ביותר , meg / Eg 2 ,אלא הוא תלוי דגם ונקבע עפ"י כלל האצבע, { }5 2 me / mh Eg threshold meg ל PbSe-הסף הינו , meg / Eg 3ב CdSe-הסף להכפלה נמוך יותר ועומד על Schaller . meg / Eg 2.5מוצא ניסיונית ותיאורטית 11כי ככל שהסף להכפלה נמוך יותר ,כך יעילות ההמרה ,של הפוטון לאקסיטונים ,גבוהה יותר. ג .בהשוואת יעילות ההכפלה בין PbSeו CdSe-ציפה Schallerכי עקב העובדה שב,PbSe- המרווח בין הרמות גדול יותר ,ותהליך הקירור ע"י פונונים איטי יותר ,הרי שיעילות ההכפלה הדיפרנציאלית בחומר זה תהא גבוהה יותר (יעילות ההכפלה הדיפרנציאלית ,DQE ,מחולצת משיפוע גרף היעילות כפונקציה של אנרגית הפוטון המעורר) .בפועל מגלה Schallerכי היעילות הדיפרנציאלית זהה עבור שני החומרים. 04מתוך 85 ד .בנוסף לעדות הזמנית שמקבל Schallerלתהליך ,MEGניתן לראות גם עדות ספקטרלית לתהליך .32בשל אפקט שטרק ,בנוכחות BXתיראה הסחה של פיק עוצמת הפ"ל לאדום, בהתאמה עם תוצאות שינויי הבליעה במרחב הזמן .ואילו בזמנים ארוכים יותר ,כאשר אין BX במערכת ,הפיק חוזר למיקומו הנראה גם בספקטרום פ"ל הליניארי Schaller .מקבל כי גם בעבודה עם megבעוצמות נמוכות ,אשר אינן אמורות לייצר ,BXנצפתה הסחה של פיק הפ"ל. גישה נוספת הקיימת בתחום הינה גישתם של Ellingson .31Ellingson et. al.בדק חלקיקים מסוג PbSeו PbS -ו 32PbTe -באמצעות מדידת שינויי בליעה ארעית בספקטרוסקופית .Pump-Probe no , megאולם ,הוא דאג לשימור לצורך גם Ellingsonהשווה בין שני אורכי גל שונים meg ,ו- no Ellingson .) meg megביצע בדיקה של שני אזורים בספקטרום ,פעם ה Probe-מוקם ההשוואה ( במעבר האופטי הראשון ( ) 1Sh 1Seואילו פעם הוא כוון לאמצע תחום האינפרא אדום לבדיקת מעברים תוך פסיים .ניתוח הסיגנל בוצע בצורה זהה לשיטתו של ,Schallerאולם Ellingsonמתייחס לסיגנל רק מזמנים בהם , 5 p secשזהו זמן שלאחריו כבר התרחש תהליך ההכפלה וכן תהליך הדעיכה התוך פסי. בניגוד ל Ellingson ,Schaller-מחלץ את חתך הפעולה לבליעה בצורה ניסיונית ולא מסתמך על חישובים תיאורטיים (הסבר בפרק דיון בתוצאות). מתוצאותיו Ellingson ,מגיע למסקנות הבאות, א ,Ellingson .בדומה ל ,Schaller-מצא כי תהליך MEGמתרחש בכל הדגמים שנבדקו על ידו ( PbSe, PbSו.)PbTe- ב .בניגוד ל Ellingson ,Schaller21-מוצא כי הסף להכפלה קרוב מאוד לסף המינימלי האפשרי מבחינה תיאורטית , E photon 2Egוהוא אינו תלוי דגם אלא קבוע לכל סוגי הנ"ח .זאת למרות העובדה כי התיחום הקוונטי שונה משמעותית בין הדגמים PbTe( .בעל רדיוס בוהר הגדול ביותר הידוע ,ולכן תחום קוונטית חזק כבר בגדלי נ"ח גדולים יחסית). אותה הקבוצה פרסמה שני מחקרים נוספים ,של ,33Luther at. al.על מבנים שונים של נ"ח של ,PbSe ושל 34Beard et. al.על נ"ח של סיליקון .שתי העבודות בוצעו באותה שיטה המפורטת לעיל והגיעו למסקנות זהות. שיטת בדיקה נוספת המדווחת בספרות הינה שימוש בספקטרוסקופית .Pump-Probe THz-TD בשיטה זו ,ה Pump-הינו פולס לייזר מהיר וה Probe-הינו פולס מהיר בתחום ה IR-הרחוק.~4meV , שינויי העברה בזמן בעוצמת אנרגיה זו ,הנובעים מה , ETHz Pump-הינם פרופורציוניים לשינויי האכלוס במעברים התוך פסיים של החור 35Pijpers et. al. .השתמשו בשיטה זו על מנת לבדוק ולאפיין את קיומו של תהליך MEGבנ"ח של InAs\CdSe\ZnSeליבה/קליפה/1קליפה 2ברדיוסי ליבה של ,4.4nm - 5.7nmדגמים אלו זהים למבנה הדגמים שנחקרו בעבודה זו .במאמר זה דיווח Pijpersגם על מדידת שינויי בליעה ארעית לאפיון דינמיקת האלקטרון ,כאשר ה Probe-מוקם באורך הגל המתאים למעבר האופטי הראשון. 08מתוך 85 בשל הניוון הקיים במבנה הרמות של הנ"ח הנ"ל (ראה מבוא-מבנה הנ"ח) ,ספקטרוסקופיית הבליעה הארעית רגישה עד כדי בליעה של שני פוטונים פר נ"ח (אוכלוסיית )BXואילו הספקטרוסקופיה הא"מ אינה מוגבלת ,בתחום עימו עבדו הכותבים .ניתוח הסיגנל מתבצע בצורה זהה למדווח בעבודות לעיל. מסקנות Pijpersמתוצאותיו, א .ב meg -עימו עבד Pijpers , 2.74Eg מצא כי יעילות ההכפלה עומדת על .122% ב .על סמך תוצאותיו ,הסף להכפלה עבור נ"ח אלו עומד על . 2.14 Egערך זה קרוב לחישוב התיאורטי המתקבל עפ"י משוואה {. 2.05 Eg ,}5 ג .זמן דעיכת ,Augerשל BXעם ליבה ברדיוס 4.4nmהינו . 2 30 p secהתוצאות התקבלו הן במדידת שינויי בליעה ארעית והן בספקטרוסקופיה א"מ במרחב הזמן. ד .ע"י שימוש בספקטרוסקופית עירור באורך גל קוואזי רציף הנועד לבדיקת הדינמיקה של ה,MX- מוצא Pijpersעדות נוספת לתהליך ההכפלה ,ממעקב אחר שינויים בספקטרום הפליטה של אורך הגל המעורר. מסיכום השיטות הניסיוניות ,עולים שני כשלים היכולים להוות מקורות שגיאה, א .אף קבוצה אינה לוקחת בחשבון את השפעות הצפיפות האופטית של הדגם, אין התייחסות לפרופיל דעיכת השטף תוך כדי מעבר בדגם .על מנת להימנע מכך ,עובדותהקבוצות בגבול בו הדגם דק אופטית ,וכך ניתן להניח כי השטף אינו משתנה במעבר בתא. העובדה כי הצפיפות האופטית של הדגם שונה עבור שונים אינה נלקחת בחשבון .נרמולצפיפות הפוטונים הנבלעת רק על סמך שינוי ב -אינו מספק במקרים בהם ההבדל בצפיפות האופטית של הדגם בין שני אורכי גל מעוררים שונה בלפחות סדר גודל. no , megבשל ב .ישנה בעייתיות בהשוואה בין שני סיגנלים הנוצרים מעירור ב meg -ומעירור ב- אפקט שטרק .מכיוון שאפקט זה גורם להסחה לאדום של ה Bleach-הנמדד ולכן לשינוי שאינו ליניארי בבליעה ,השוואה בין שני סיגנלים עבור אורך גל יחיד הינה מיותרת ,אלא אם כן צפיפות האקסיטונים זהה עבור שני הסיגנלים .כדי להימנע מאפקט זה ,יש להשוות את גודל ה- Bleachשנוצר עבור כל הספקטרום ולא רק עבור אורך גל יחיד ,או לדאוג לצפיפות אקסיטונים זהה עבור שני הסיגנלים. ג .על מנת להראות כי תהליך MEGמתרחש עבדו כל הקבוצות בשטפים בהם ניתן להזניח בליעה מולטי פוטונית .תנאי עבודה זה בשילוב עם הדגמים הדלילים אופטית מציב אתגר ניסיוני עקב הסיגנל הקטן הנמדד. 06מתוך 85 .4יכולת הפרדה בין MXהנוצרים בתהליכים השונים על מנת שנוכל לאפיין את מנגנון ההכפלה ,עלינו להיות מסוגלים להפריד בין אוכלוסיית האקסיטונים הנוצרים ע"י תהליך ההכפלה ,לבין אוכלוסיית האקסיטונים הנוצרים מבליעה ישירה של פוטונים .מכיוון שלא משנה באיזה תהליך נוצרים ,MXדעיכתם היא זהה ,הרי שידיעת הכרחית לכימות מס' הפוטונים שנבלעו פר נ"ח .צפיה מראש של משרעות הדעיכה של MXו SX-הנוצרים מבליעה ישירה עוזרת להפריד בין דעיכת MXשנוצרו ע"י בליעה ישירה לבין MXאשר נוצרו עקב תהליך ההכפלה. מס' הפוטונים הנבלע על ידי נ"ח תלוי בשני גדלים ,ושטף העבודה .מכפלת השניים נותנת את מס' הפוטונים הממוצע הנבלע פר נ"ח( ,משוואה { .)}3גודל זה אינו קבוע ,אלא משתנה כפונקציה של עובי הדגם ,בשל פרופיל דעיכת השטף לאורך התא .את פרופיל הדעיכה ניתן לחזות ע"י מדידת הצפיפות האופטית ( )O.D.של הדגם .על כן ,לקביעת ערך J המדויק יש לבצע סכימה על תרומות השטף השונות כפונקציה של הדרך האופטית. נגדיר שני גדלים, N PA ( ) PN ( ) PN 0 ( ) 1 e N 0 { }2 ) PA (הינו הסיכוי לבליעה של פוטון אחד לפחות ,בנ"ח .הגודל השני הינו, { }1 1 e A Aהינו ממוצע הפוטונים פר נ"ח באוכלוסיית הנ"ח שבלעו לפחות פוטון אחד. בחינת MEGיכולה להתרחש בשתי גבולות עבודה, בגבול בו השטף נמוך1 , . בגבול זה ניתן להניח כי אוכלוסיית הנ"ח המעוררת מורכבת אך ורק מ- ,SXכפי שגם מתקבל מהגדלים לעיל PA ( ) ואילו . A 1עבודה בגבול זה מאפשרת גילוי מהיר וקל להתרחשות ,MEGמכיוון שכל רכיב דעיכה MXמשמעותי בסיגנל יעיד על יצירת MXשלא כתוצאה מבליעה ישירה של פוטונים .לעומת זאת ,בגבול זה בשל מס' הפוטונים הנמוך יחסית הנבלע ע"י הדוגמא ,הסיגנל הנאסף יסבול מיחס אות/רעש נמוך. בגבול בו השטף גבוה 1 , . בגבול זה ניתן להניח כי כל נ"ח בלע לפחות פוטון אחד ,כפי שמתקבל גם מהגדלים לעיל PA ( ) 1 ואילו . A עבודה בגבול זה מחייבת ניתוח והפרדה של רכיבי הדעיכה ה MX-הנוצרים כתוצאה מהכפלה ושל אלו הנוצרים כתוצאה מבליעה ישירה .לעומת זאת ,בגבול זה בשל מס' הפוטונים הגבוה יותר הנבלע ע"י הדוגמא ,הסיגנל הנאסף יהיה בעל יחס אות/רעש גבוה. משימוש במשוואות { }2{,}3ו }1{-נגדיר את ) , N (המייצג את צפיפות האקסיטון ה,N- 0 0 e N 1 d P d e N 1 d N ( ) N N ! !N { }8 0 0מייצג את ממוצע הפוטונים פר נ"ח בקדמת התא ( ) 0 J pואילו מייצג את ממוצע הפוטונים פר נ"ח בפן האחורי של התא ומחושב מה O.D. -של הדגם ( .) 0 10O.D. בחרנו לבצע את הסכימה עפ"י השינוי ב , -שינוי שמקביל לשינוי בשטף עד כדי . d dJ , 07מתוך 85 ב ,InAs-בשל העובדה כי בדגימת שינויים עבור המעבר הראשון ,ישנה רגישות רק עד להימצאותם של שני אקסיטונים בקצה אנרגית הפער ,ניתן לחלק את אוכלוסיית האקסיטונים המעוררים לשתי קבוצות. הקבוצה הראשונה הינה הקבוצה אשר מאכלסת אקסיטון אחד בלבד פר נ"ח ,ואילו הקבוצה השנייה הינה הקבוצה אשר מאכלסת שני אקסיטונים ומעלה פר נ"ח .לאחר זמן הדעיכה האופייני של אוכלוסיית ה ,MX-כל נ"ח שיצר יותר מאקסיטון אחד תורם לסיגנל בדיוק כמו נ"ח אשר בלע רק פוטון אחד ,ועל כן בשלב זה עוצמת הסיגנל הנמדד פרופורציונית לסכום צפיפות ההסתברות לבליעה של לפחות פוטון אחד, N 1 { }9 כאשר 1 e d 0 1 P0 ( ) d 0 MX O.D.t 4 . N 1 לעומת זאת ,בשלבי הסיגנל המוקדמים ,ישר לאחר הבליעה והתרחשות תהליך התרמליזציה ,כל נ"ח שבלע יותר מפוטון אחד תורם לעוצמת הסיגנל כמס' הפוטונים שבלע ,ועוצמת הסיגנל פרופורציונית לסכום צפיפות ההסתברות לבלוע לפחות פוטון אחד וצפיפות ההסתברות לבלוע לפחות שני פוטונים, N 1 N 2 {}12 כאשר, 1 e e d 0 MX O.D.t4 1 P0 ( ) P1 ( ) d 0 . N 2 משוואה זו הינה תחת ההנחה כי בזמן התרחשות תהליכי ,ARלא מתרחשת דעיכה של .SX משוואה { }9נכונה תמיד ,גם בהתרחשות תהליך ההכפלה .לעומת זאת משוואה { }12נכונה רק עבור אקסיטונים הנוצרים מבליעה ישירה של פוטונים ,ללא התרחשות תהליך ההכפלה .באם מתרחש MEG הסיגנל יורכב מהאקסיטונים שנוצרו בצירה ישירה מבליעת פוטון וכן מתרומה של האקסיטונים שעברו הכפלה .על כן ,בהינתן הערך עבור , ניתן לחשב את מס' האקסיטונים שנוצרו כתוצאה מבליעה ישירה ,כצפוי ממשוואה { .}12במקרה זה כל עודף בסיגנל המתקבל עבור MX , O.D.t 4ייוחס לאקסיטונים שנוצרו מ.MEG- על מנת להרחיב את השימוש במשוואות אלו עבור דגמים נוספים של נ"ח ,ולא רק עבור ,InAs יש להתחשב בדרגת הניוון של הנ"ח הנמדד .בצורה הכללית יותר ,משוואה { }9תישאר אותה המשוואה .לגבי משוואה { }12יחול שינוי ,משרעת הסיגנל בזמנים המוקדמים תהה פרופורציונית לסכום צפיפויות ההסתברות לבליעת Nפוטונים עפ"י דרגת הניוון,J , {}11 J N i i 1 MX O.D.t 4 לדוג' ,עבור PbSeשם דרגת הניוון עבור המעבר הראשון הינה ,J=4אזי משרעת הסיגנל בזמנים המוקדמים תהא פרופורציונית לביטוי הבא, 4 N i MX i 1 O.D.t 4 N 1 N 2 N 3 N 4 MX O.D.t 4 05מתוך 85 .5מנגנונים ישנם מס' מנגנונים המוצעים בספרות להתרחשות ,MEG הפשוט ביותר הינו מנגנון ההתנגשות המייננת .)II ,Impact Ionization( 21במנגנון זה אקסיטון מעורר ,שנוצר מבליעת פוטון בגודל , 2Egדועך לקצה אנרגית הפער ע"י העברת אנרגיה בשווי של 1Egלפחות ,לאלקטרון המצוי בתחתית פס הערכיות ,וכתוצאה מכך מעורר מעל לאנרגית הפער. החלקיק אשר מעביר את האנרגיה יכול להיות הן האלקטרון והן החור .זהו תהליך הפוך ל AR-ומתחרה לו הינו תהליך הדעיכה התוך פסית הלא קרינתי ,מכיוון ששניהם מתרחשים באותה סקלת זמנים ,תת פיקו שניות .מנגנון ה II-הינו המנגנון בו מתרחש תהליך ההכפלה ב .bulk-אולם שם ,הסף להכפלה הינו באנרגיות אשר הינן לפחות פי ארבע מאנרגית הפער ,וגם אז יעילות ההכפלה אינה גבוהה .הסיבות לכך צוינו לעיל .במעבר לנ"ח תחומים קוונטית הבעיות אשר מצויות ב bulk-מתפוגגות .בנ"ח תהליך הדעיכה התוך פסי של אקסיטון חם ,ע"י אינטראקציות פונונים ,מואט משמעותית ,עקב הקוונטיזציה בין הרמות ,ובנוסף ,תהליכים מסוג ,Augerדוגמת ,IIמואצים עקב התיחום הקוונטי המצוי במערכת, המשיכה הקולומבית החזקה בין החור לאלקטרון ,38,37,36וכן בשל צפיפות מצבים ההולכת ועולה.39 עובדות אלו מאפשרות לתהליך ה II-להוות מתחרה הולם לתהליך הדעיכה התוך פסי גם באנרגיות הנמוכות ולא רק בתחום האולטרא סגול .בנוסף ,סף האנרגיה לתהליך ההכפלה יורד משמעותית במעבר לנ"ח עקב שינוי בחוקי הברירה האופטיים. המנגנון השני המוצע הינו מנגנון המקיים סופרפוזיציה קוהרנטית בין מצבי אקסיטון מעורר ומצבי .40,31MXבעוד שב , bulk-ניתן היה להתייחס לאינטראקציות קולומב כהפרעה ,מכיוון שהמצבים הסופיים מבצעים דעיכה מהירה לרצף ספקטרלי של מצבים ,בנ"ח ,כוחות קולומב מתעצמים והם הגורמים לתהליכי Augerהשונים .ובבחינת אלמנט המטריצה עבור הצימוד הקולומבי בין מצב האקסיטון המעורר ומצבי MXלא ניתן להתייחס עוד לצימוד זה כהפרעה. במנגנון זה ישנם שלושה קבועי קצב רלוונטיים ,קצב הדעיכה של , k1 SXקצב הדעיכה של MX k2 וכן קצב הצימוד הקולומבי בין מצב האקסיטון המעורר ומצב MXכלשהוא . kc.c. על מנת שתהליך MEGיתרחש ,יש לקיים k2 . k1לגבי היחס בין k2ו , kc.c. -יש להפריד בין שני מצבים. במצב בו ישנן אינטראקציות קולומב חזקות ,אזי k2 , kc.c.יעילות תהליך MEGתהיה גבוהה ביותר, והסיגנל יפגין אוסילציות ( .)Quantum Beatsאולם במצב בו אינטראקציות קולומב חלשות אזי k2 , kc.c.אז יעילות תהליך MEGיורדת משמעותית ולא יופיעו אוסילציות על הסיגנל .בפועל ניתן לראות כי אינטראקציות קולומב אינן חזקות במידה מספקת ,ומה שגורם ליעילות הגבוהה של התהליך הינו ככל הנראה צפיפות הרמות ההולכת ועולה ככל שעוסקים במצבים גבוהים יותר באנרגיה. המנגנון השלישי המוצע הינו יצירה ישירה ומיידית של MXע"י צימוד קולומבי למצבי SX ווירטואליים 41או מצבי BXווירטואליים ,42צימוד המוגבר ע"י התיחום הקוונטי .12,12,21תיאור המערכת מבוצע ע"י שימוש בתורת ההפרעות מסדר שני ,ועל כן יכולים להתבצע גם מעברים אשר נחשבים אסורים .המנגנון המוצע מורכב משני תהליכים ,תהליך יצירה של ( BXאו SXמעורר) -ע"י בליעת פוטון והעלאת שני אלקטרונים (אלקטרון אחד) מרמת הוואקום ,בפס הערכיות ,לרמת )SX( BX 09מתוך 85 ווירטואלית ,בפס ההולכה .ותהליך מעבר אופטי תוך פסי למצב BXאמיתי ,כאשר אנרגית מצב זה זהה לאנרגית הפוטון הנבלע .עקב צפיפות המצבים הגבוהה ביותר של מצבי BXווירטואליים ואמיתיים, קצב תהליך MEGהינו מהיר מאוד וממשיך לעלות עם עליית אנרגית הפוטון הנבלע בשל עלייה בצפיפות המצבים ה MX-בהתאמה .מאותה הסיבה ,מנגנון המניח מצב ווירטואלי של BXמראה קצבים מהירים יותר מאשר מצב ווירטואלי של ,SXוגם אם השניים מתקיימים במקביל ,ברור איזה תהליך תורם משמעותית לקצב התהליך המהיר .מכאן ניתן להסיק כי תהליכים דמויי IIמואצים משמעותית ע"י תהליכי מעבר תוך פסיים .ב bulk-מתרחש התהליך במנגנון ,IIומנגנון זה אינו פעיל ,עקב חוק שימור התנע .בנ"ח ,מנגנון זה הופך פעיל ומתקיים במקביל ל II-הקיים ועל כן משפר את יעילות .MEG אף אחד משלושת המנגנונים אינו יכול להסביר בצורה מושלמת את אופן התרחשות ,MEG .1ישנן שתי סתירות מרכזיות להסבר התרחשות תהליך MEGבמנגנון IIבנ"ח .עפ"י מנגנון זה הסיבות בגינן מואץ תהליך MEGבנ"ח היו אמורות לגרום להאצת ARגם כן ,ובאותו סדר גודל .43על כן ,מנגנון זה לא מספק הסבר ליעילות הגבוהה של תהליך ההכפלה על פני הדעיכה התוך פסית .בנוסף ,מנגנון זה לא צופה מראש את אנרגית הסף לתהליך ההכפלה. .2מודל הסופרפוזיציה הקוהרנטית ,מסוגל לצפות את הסף הנמוך להכפלה והוא אף עונה על שאלת היעילות הגבוהה ,ע"י הנחת צימוד חזק בין מצבי MXל ,SX-אך עפ"י הנחה זו ,הסיגנל היה אמור להפגין אוסילציות ( )Quantum Beatsבהתאם לתדר הצימוד .בנוסף ,במנגנון זה על אנרגית הצימוד בין מצב SXמעורר ומצבי MXלהיות גדולה יותר מאשר הרוחב הרזונטיבי של רמת ה SX-המעורר ,עובדה המחייבת כי אנרגית הצימוד תהא מסדר גודל של עשרות .meVאנרגית צימוד בסדר גודל זה מעולם לא נמדדה בנ"ח. .3מודל הצימוד למצבים ווירטואליים כן מתייחס לגבול בו הצימוד חלש/בינוני וקצב התהליך שנמצא עפ"י החישוב מתקרב לקצב התהליך שנצפה ניסיונית ,גם בגבול עבור אינטראקציות קולומב חלשות ( .)1meVאולם ,מנגנון זה אינו לוקח בחשבון dephasingאו דעיכת אוכלוסיות ,אשר יכולים להיכנס למודל באיבר ההפרעה מסדר שני .וכן חישוב אנרגית הסף להכפלה המתקבל ממודל זה עומד בסתירה לערך שחולץ ניסיונית ע"י .21Schaller מסיכום סקירת הספרות ניתן לראות כי, א .כל העבודות שפורסמו עד כה מאששות את קיומו של MEGבנ"ח של מל"מ. ב .להוכחת קיומו של תהליך ,MEGכל הקבוצות נקטו באותו פרוטוקול ניסיוני בסיסי ,המסתמך על ידיעת מוקדמת של והפרדת זמני הדעיכה של MXו.SX- ג .כל העבודות שפורסמו מזניחות את השפעת הצפיפות האופטית של הדגם ואת השפעת אפקט שטרק. ד .הדעות חלוקות לגבי הדירותו/תלותו של ערך הסף להכפלה בחומרים השונים ,וכן לגבי השפעת יחסי המסות האפקטיביות של החור והאלקטרון על סף זה. ה .אין אחדות דעים לגבי מנגנון ,MEGוכן אין ניסויים מפורטים דיים כדי להכריע בסוגיה. 21מתוך 85 מטרות המחקר מטרת העבודה הינה חקר תהליך הכפלת נושאי המטען בנ"ח של מל"מ חדש.InAs/CdSe/ZnSe , להשגת מטרה זו יש לבצע, .1זיהוי נכון של מנגנון ההכפלה בנ"ח של .InAs .2בדיקת תלות יעילות ההכפלה באורכי הגל השונים לגבי .InAs להגשמת מטרות אלו נחקרו נ"ח של InAsבמבנה ליבה ונ"ח של InAs\CdSe\ZnSeבמבנה ליבה/קליפה/1קליפה.2 בחירת חומר זה בוצעה ממס' סיבות, .1חלקיקי הליבה/קליפה/1קליפה 2הינם בעלי תיחום חזק ivועל פי החשד ,ככל שהתיחום במערכת חזק יותר ,כך עולה יעילות ההכפלה. .2חלקיקי הליבה/קליפה/1קליפה 2מראים פסיבצית פני שטח גבוהה ,גורם המשפיע חזק על תהליכים מסוג Augerבנ"ח. .3היחס הגבוה בין המסות האפקטיביות של החור והאלקטרון מבטיח כי בהתבסס על שיקולי חלוקת אנרגיה ,רק נושא מטען אחד יקבל מספיק אנרגיה עודפת לביצוע ההכפלה .במצב זה מובטחת חקירה של מערכת המפושטת עד כמה שאפשר .יחס זה גם מבטיח כי הסף לתהליך MEGיהיה נמוך יותר עבור חומר זה ,כמחושב גם עפ"י משוואה {.}5 ivכל משפחת III-Vבעלת אופי יותר קוולנטי ולכן ישנו יותר אל-איתור של האלקטרון ,אשר מתבטא ברדיוס בוהר גדול יותר ,התורם להגדלת התיחום במערכת. 20מתוך 85 המערכת הניסיונית ושיטות העבודה .1שיטות העבודה לשם חקר מנגנון ההכפלה יש לעקוב אחר שינויי האכלוס ברמות המעוררות ,בפס ההולכה .בשל ,State Fillingמעקב אחר אכלוס רמת 1S1/e 2נותן לנו מידע על מס' האקסיטונים המאכלסים את הנ"ח, גם אם אלו לא נוצרו בקצה אנרגית הפער .שינויי האכלוס ברמה 1S1/e 2ניתנים לביטויי ע"י שינויים בבליעה הארעית .מעקב אחר שינויי בליעה במרחב הזמן ניתן לבצע באמצעות ספקטרוסקופית Pump- .Probeבנוסף ,מכיוון שעלינו לבצע הבדלה בין אקסיטונים שנוצרו כתוצאה מבליעה ישירה של פוטונים לבין אקסיטונים אשר נוצרו כתוצאה מתהליך ההכפלה ,פיתחנו פרוטוקול עבודה אשר בראש ובראשונה יעזור לנו להבחין בצורה מיידית ,אם תהליך ההכפלה אכן מתרחש. .1.1ספקטרוסקופית Pump-Probeאולטרא מהירה 41,44 שיטת ,Pump-Probeהינה שיטה המיועדת למעקב אחר תהליכים אולטרא מהירים .בשיטה זו עושים שימוש בשני פולסים ,פולס Pumpופולס ,Probeכאשר בין שני הפולסים ישנו תזמון הידוע ברמת דיוק גבוהה וניתן לשליטה .מעקב אחר שינויי ההעברה של פולס ה Probe-בדוגמא ,הנגרמים כתוצאה ממעבר מקדים של פולס ה Pump-בדוגמא ,מתורגמים לשינויי בליעה ,אשר בעזרתם ניתן להסיק מידע לגבי דינמיקת תהליכים ומנגנון התרחשותם .הצורך בשיטה זו נובע מהעובדה כי המכשור האלקטרוני הקיים מסוגל לבצע מעקב בסקלת זמנים אשר הינה איטית בלפחות שני סדרי גודל מהרזולוציה הרצויה לנו. במקרה שלנו ,ה Pump-הינו אורך גל מעל לאנרגית הפער ( ,)800nm/400nm/350nmאשר גורם ליצירת אקסיטון/נים מעוררים .ה Probe-מכוון למרווח האנרגטי המתאים למעבר האופטי הראשון ( .)1300nm/1150nmבאמצעות הצבה של ה Probe-על מסוע ,ניתן ליצור שינויי תזמון בין זמן הגעת ה- Pumpלזמן הגעת ה ,Probe-ע"י הארכת/קיצור הדרך האופטית .באיסוף קרן ה Probe-ייתכנו שני מצבים ,מצב בו מעבר ה Probe-בדוגמא מלווה במעבר מקדים של ה Pump-ומצב בו איסוף הProbe- הינו ללא מעבר מקדים של ה .Pump-חילוץ הסיגנל מתבצע ע"י השוואה בין שני מצבים אלו. למעבר Probeבנ"ח שלושה תרחישים אפשריים (תמונה .)1-13הסיגנל הנאסף לאחר מעבר בדוגמא, הינו אוסף סטטיסטי של המצבים המתוארים. בליעת פוטון יכולה להתרחש אם לא היה מעבר מקדים של ה ,Pump-או שה Probe-מגיע בתזמון כך שכל שינוי שנגרם כתוצאה מבליעת ה Pump-כבר הספיק לדעוך .לעומת זאת ,שני המקרים האחרונים המתוארים בתמונה ,1-13מלווים במעבר מקדים של ה ,Pump-ויכולים להתרחש בתזמונים שונים .ע"י שינוי התזמון היחסי בין שני הפולסים ניתן לבצע מעקב אחר דינמיקת הדעיכה של אקסיטונים בנ"ח. .1.2פרוטוקול השיטה הניסיונית בפרק המבוא ,הוסבר כיצד ניתן לחלץ מהסיגנל המתקבל ,את כמות ה MX-הנוצרת כתוצאה מבליעה ישירה של פוטון ,לעומת כמות ה MX-הנוצרת כתוצאה מתהליך ,MEGבהינתן . הישענות על ערך זה בכימות יעילות ההכפלה מחייבת כי ערך זה יהיה ידוע ברמת דיוק גבוהה ,ושגיאה בקביעתו יכולה לגרור שגיאה בפירוק הסיגנל המתקבל למרכיביו השונים .בנוסף ,ניסיונות התאמה של דעיכות ה- 22מתוך 85 SXוה MX-לאקספוננטים הידועים מראש לא צלחו ,עקב העובדה כי אוכלוסיות האקסיטונים השונות אינן מראות התנהגות דעיכה אשר ניתנת לתיאור ע"י חד אקספוננט הצפוי מראש -בשל מלכודות על פני השטח ופסיבציה שאינה מושלמת .13על כן ,פיתחנו פרוטוקול עבודה המאפשר קביעה ישירה לבדיקת התרחשות תהליך ההכפלה ,ללא צורך בידיעה מוקדמת של אשר לוקח בחשבון את השפעות הצפיפות האופטית של הדגם על המדידה וכן מתחמק מהשפעת אפקט שטרק על המדידה. ע"י שימור מס' הפוטונים הנבלע פר נ"ח ,לכל , pumpניתן לבצע השוואה בין סיגנלים שנוצרו כתוצאה no . megמהרכבת תמונת חפיפה של שתי מעירור עם megלבין סיגנלים אשר נוצרו כתוצאה מעירור עם המדידות ,יהיה קל לאתר כל עודף בסיגנל megהמתקבל עבור MX . O.D.t 4עודף זה יציין כי התרחש תהליך הכפלה של נושאי המטען .קיבוע עבור עירורים ב pump -שונים ,מתבצע ע"י נרמול השטף בהתאם לשינוי בחתך הפעולה של אורך הגל המעורר .את יחס השינוי ב -בין ה pump -שונים ניתן להשיג ברמת דיוק גבוהה מספקטרום הבליעה הליניארית. נקיטה בגישה זו מבוססת על מינימום הנחות, .1נשאר קבוע גם עבור בליעה של יותר מפוטון אחד ,באורכי הגל הגבוהים באנרגיה ,שם גם גדל משמעותית (הנחה אשר נבחנה ניסיונית ונמצאה כנכונה – פרק התוצאות). .2שלבי הדעיכה של אוכלוסיות האקסיטונים השונות ניתנים להפרדה עקב השוני המשמעותי בסקלת הזמנים לדעיכה. N 2 N 1 תחת מודל זה ,אם נבדוק את היחס ,כל עוד לא מתרחש ,MEGבעבודה עם pumpשונים וצפיפות זהה של בליעת פוטונים ,יחס זה צריך להישמר קבוע .בהתרחשות ,MEGהיחס אמור לעלות. אולם ,שמירה על constאינה מספיקה וזאת בשל העובדה שיש לקחת בחשבון גם את הצפיפות האופטית ( )O.D.של הדגם .מכאן ,שעבור כל pumpלא מספיק לנרמל את השינוי בשטף לשינוי בחתך הפעולה ,אלא ,יש גם לעבוד ב O.D.-זהה לכל אורך גל מעורר ,על מנת לשמר את פרופיל דעיכת הקרן תוך כדי הדגם. הקפדה על שימור צפיפות הפוטונים לכל אורכי הגל המעוררים ,גורמת לשימור השפעת אפקט שטרק על ה Bleach-הנמדד .וכך ,למרות שמדידת שינויי הבליעה הינה רק עבור אורך גל בודד ,ולא עבור כל גודל ה Bleach-לאורך הספקטרום ,ניתן להיות בטוחים כי עודף/חוסר סיגנל המתקבל בהשוואה בין הסיגנלים של שני אורכי גל מעוררים ,הינו הודות לשינוי באוכלוסיית האקסיטונים ולא כתוצאה מהסחת הספקטרום בשל אפקט שטרק. אופציית העבודה הנוחה ביותר הינה עבודה ב O.D.-נמוך המקנה את האפשרות להניח כי נשאר קבוע לאורך התא האופטי (אין שינוי משמעותי בשטף) .אבל מצד שני ,ניתן לראות מהסתכלות על 3 Bg ספקטרום הבליעה כי 20 Bg . השילוב של הנתון הנ"ל עם עבודה בשטף נמוך מוביל לקבלת סיגנל חלש מאוד .לעומת זאת ,עבודה עם דוגמא בעלת O.D.גבוה ,גורמת להשגת סיגנל מקסימלי כבר בקדמת התא ,ומעלה את יחס האות לרעש של הסיגנל .בשל העובדה כי ב O.D.-גבוה ישנו שינוי משמעותי בין השטף בקדמת התא לבין השטף בפן האחורי של התא ,יש לסכום על תרומות השונות של 23מתוך 85 השטף הנבלע בתא ,ל, -ובפרט לאוכלוסיית הנ"ח המעוררת .אפקט זה הינו חזק במיוחד עבור אורכי הגל , megשם ההבדל ,מבחינת תרומת בליעה מולטי פוטונית ,בין קדמת התא לסוף התא הוא החזק ביותר ,בשל חתך הפעולה לבליעה הגבוה. נבדוק את השפעת הצפיפות האופטית של הדגם על אוכלוסיית ה MX-וה .SX-בהיעזרות במשוואות {}9ו}12{-ניתן להגיע ליחס הבא, d 1 e e 0 {}12 d 1 e d 0 1 e e d 1 e 0 1 0 1 AMX 2 ASX 1 RFluence על מנת לפשט את הביטוי ליחס בין משרעת ה MX-למשרעת ה ,SX-ניתן להציג את משוואה {}12 כביטוי אנליטי .נפתור אנליטית את הביטוי עבור , N 1 0 0 J J 1 1 d ln ln J 1 J J ! J 1 J J ! 1 e 0 1 N 1 ועבור , N 2 0 J 1 e d e N 1 J 1 J J ! 0 1 d 1 e e 0 1 N 2 ואילו היחס בין שני הביטויים, 0 J e J 1 J J ! 0 0 e J J 1 J J ! 1 0 J J 1 J J ! RFluence ,) ככל שנעלה את הצפיפות האופטית של הדגם ( 1 e 0 1 0 J J 1 J J ! 1 e 0 1 ניתן לראות כי האיבר 0 J J 1 J J ! J !J J e J 1 0 J e 0 !J J RFluence 1 J 1 הולך וגדל ועל כן היחס בין שתי המשרעות הולך וקטן .מכאן ניתן להסיק כי בהעלאת הצפיפות האופטית של הדגם ,סיגנל אוכלוסיית ה MX-ילך ויקטן ביחס סיגנל אוכלוסיית ה .SX-ניתן להבין זאת גם בצורה אינטואיטיבית ,עם העמקה בדרך האופטית ,צפיפות הפוטונים תלך ותהא נמוכה יותר מאשר בקדמת התא ועל כן אפקטיבית ,תגרום ליצירה של פחות MX על פני .SXאפקט זה רק יחריף עם עיבוי אופטי של הדגם. 24מתוך 85 כאשר קביעת התרחשות MEGמתבססת על ניתוח כמותי של הסיגנל ,על מנת לא לגרום להזנחת סיגנל ה MX-יש חשיבות נוספת לעבודה עם דגם שאינו צפוף אופטית .אולם ,בפרוטוקול העבודה המוצע כאן ,בו דעיכת הסיגנל ה MX-תהא זהה לעירור בשני אורכי הגל הנמדדים ,אין בעיה בעבודה עם דגם צפוף אופטית והדבר אף עדיף מהסיבות שצוינו כבר. נבדוק את גבולות משוואה { }12ביחס ל. 0 - , 0 בעבודה עם O.D. J O . D . O.D. e0 e0 10 1 10 J 0 !J J J O . D . e 0 e 0 10 1 10 J 0 !J J !J J J 1 O.D. הביטוי 1 J O. D. 0 10 e0 e0 10 J 0 !J J J 1 1 J 1 e0 e J !J J J 1 J 0 !J J RFluence 1 J 1 הולך וקטן ,ועל כן גורם להזנחת איבר השבר ביחס לגודל .1לכן אנו J 1 מקבלים כי בעבודה בגבול בו השטף גבוה ,היחס שואף לערך של .1עם העלאת השטף ,אנו מבטיחים כי כל נ"ח אשר בלע פוטון אחד יבלע גם פוטון שני ,ועל כן היחס בין האוכלוסייה שבלעה שני פוטונים ומעלה לאוכלוסייה שבלעה פוטון אחד ומעלה שווה לאחד. באמצעות שימוש במשוואות אלו ניתן לחלץ גם את , כפי שיוסבר בפרק התוצאות. .2המערך הניסיוני חקר מנגנון תהליך ההכפלה מחייב כי יהיה בידינו כלי המסוגל לעקוב אחר שינויים ברזולוצית זמנים של עד כדי עשרות פמטו שניות ,שהרי התהליך עצמו מתרחש בפחות מ 122-פמטו שניות .לצורך כך עשינו שימוש במערכת לייזר שנבנתה במעבדתנו ,עם פולסים עוצמתיים ברוחב של 30פמטו שניות .מכיוון שהמטרה היא לחקור את הנ"ח ע"י הקרנה במספר אורכי גל ,השתמשנו במגבר פרמטרי, ,TOPASהמבצע המרה של אורכי גל וכן ,יצרנו אור לבן בתחום ה.IR- .2.1לייזר ביתי אולטרא מהיר 46,45 מערך הלייזר הכללי מובא בתמונה ,3-1 )Chirped Pulse Amplification (CPA Multipass Amplifier Compressor FWHM: 35 nm ~30 fs Energy: 0.4 mJ/pulse 790 nm Energy: ~0.7 mJ/pulse Pulses Creation Single Pulse Selector Rate: 1 KHz )(0.2 nJ/pulse Stretcher FWHM: ~100 ps Oscillator 780 nm FWHM: ~20 fs, ~45nm 5 nJ/pulse, 86 MHz תמונה .3-1תרשים סכמטי של מערכת הלייזר הביתי. ביציאה מה Compressor-הפולס המתקבל ממורכז סביב 800nmובעל ,FWHM=35nmהוא באורך זמני של 30 פמטו שניות ובעוצמה של 0.4 מילי ג'אול לפולס ,וביציבות כוללת של .1% TOPAS .2.2 לשם כוונון רציף של אנרגית הפוטון המעורר השתמשנו במגבר פרמטרי ,ה, TOPAS- .Traveling-wave Optical Parametric Amplifier of Superflourescenceה TOPAS -עושה 28מתוך 85 שימוש בתהליך אופטי לא ליניארי מסדר שני אשר מאפשר יצירת פולסים בתחום רחב של אורכי גל, .470nm-2580nmפולס ה Ti:Sapphire-הנכנס למערך שואב גביש ,BBOליצירת פליטה סופר פלואורסצנטית רחבת פס .ע"י תזמון נכון ,ניתן לבצע הגברה של אזורים שונים בספקטרום הפליטה. עקב יכולת הכיסוי הרחבה שלו לפולסים בתחום אשר הינו מעל ל , 2 Egap -היווה ה TOPAS-מקור לקרן ה.Pump- .2.3אור לבן 0.6 מסוג ( N-SF6תמונה .)3-2הקרנה זו גורמת לשינוי לא 0.4 ליניארי בפאזה (אפקט ,(Kerrתהליך הקרוי Self Phase 0.2 .47Modulationsיתרונה של זכוכית זו ביצירת אור 1050 1200 1350 1500 1650 0.0 900 Normalized Intensity הכנת אור לבן הינו תהליך לא ליניארי הגורם ליצירת ספקטרום רחב מקרן לייזר .במקרה שלנו, יצירת האור הלבן מתאפשרת ע"י הקרנת פולסים 1.0 N-SF6 IR Spectrum עוצמתיים בסקלת זמנים של פמטו שניות ,דרך זכוכית 0.8 ]Wavelength [nm תמונה .3-2ספקטרום האור הלבן המונפק מה.N-SF6- לבן הינה בכך ששינוי מקדם השבירה מתרחש בצורה המשמרת את ה chirp-החיובי ובנוסף ,החלק הכחול בספקטרום האור הלבן נוצר בפן האחורי של הזכוכית ,והחלק האדום של הספקטרום ,נוצר בפן הקדמי של הזכוכית .עובדה זו גורמת ליצירת אור לבן בעל יציבות גבוהה במיוחד ( )~1%באזור ה ,IR-לעיתים אף כזו שעולה על יציבות המקור ההתחלתי .עוצמת האור הלבן היתה גבוהה מספיק על מנת לפצלה לשתי קרניים ( Probeוקרן .)Reference .2.4סכימת המערך הניסיוני TOPAS/SHG/Output Cell Chopper M3 L5 PD Probe Probe BS1 Pump Home made Ultrafast Ti:Sapphire Laser L1 M2 LI Reference N-SF6 L2 High Resolution Translator F M1 PD Ref. BS2 LI Probe תמונה .3-3תיאור כללי של כל המערכים בהם השתמשנו .קרן ה Pump-הינה קרן הבסיס ( )800nmאו ההרמוניה השניה שלה (מושגת ע"י שימוש בגביש מכפיל) או קרן ה ( 350nm-מושגת ע"י מעבר ב .)TOPAS-ואילו קרן ה Probe-ניתנת לבחירה כתלות בפילטר המוכנס למערך (.)1300nm/1150nm הניסיונות בוצעו בספקטרוסקופית .Pump-Probeהמקור לכל מערך ניסיוני הינו הקרן היוצאת ממערך הלייזר .מקרן זו הוכנה קרן ה )800nm/400nm/350nm( Pump-וקרן ה ,Probe-כווננה למרכז המעבר האופטי הראשון ע"י שימוש בפילטר מתאים (.)1300nm/1150nm 26מתוך 85 .2.4.2מערך א' – Pump=800/400nm, Probe=1300/1150nm במערך זה קרן המוצא של ה Compressor-בתדירות של 800Hzאו 1KHzפוצלה ע"י שימוש ב- . Beam Splitter ה Probe-הוכן מהקרן המוחזרת ,אשר מוקדה ע"י שימוש בעדשת קוורץ ( )f=10cmוהועברה דרך זכוכית NSF-6בעובי 1mmליצירת אור לבן בתחום .900-1700nmלאחר מכן הועברה הקרן למראה ספרית ( ,)f=3cmלקבלת קרן עם מותן אשר אינה מתבדרת במרחב (קולימציה) .לקבלת קרן הממורכזת סביב ה ,1290nm-הועברה הקרן דרך )Spectrogon( Interference Filterבעל רוחב ספקטרלי של .)FWHM( 75nmואילו לקבלת קרן הממורכזת סביב ה ,1100nm-נעשה שימוש ב Cut Off-פילטר, מה 1100nm-וב Low Pass-פילטר ,עד ה .1200nm-לאחר מכן הוכנסה הקרן למסוע אשר אורכו 12 ס"מ ועל כן מסוגל לספק השהיה בין ה Pump-ל Probe-של עד ל .660psec-רזולוצית המסוע הינה .0.5mלאחר המסוע פוצלה הקרן ע"י שימוש ב 32% .Beam Splitter-מהקרן הועברו לפוטודיודה אשר אספה את קרן ה .)I0( Reference-שאר ה 12%-הועברו דרך עדשת קוורץ אשר מיקדה את הקרן על התא לכדי קוטר של .0.04cmלאחר המעבר בדוגמא נאספה הקרן ע"י פוטודיודה ( .)IProbeכל המראות בהן נעשה שימוש במערך קרן זו היו מראות אלומיניום .שליטה על עוצמת ה Probe-בוצעה באמצעות .Neutral Density לקבלת ה ,Pump-נעשה שימוש בקרן המועברת מה .Beam Splitter-במערך בו ה Pump-היה קרן הממורכזת סביב ,800nmהועברה הקרן דרך Optical Chopperלקציצת תדירותה בחצי ( .)400Hz/500Hzקציצת התדירות מתבצעת על מנת שנוכל ליצור מעבר של קרן Probeבדוגמא אשר אינה מלווה בבליעה מוקדמת של ,Pumpלצורך חישוב הפרש הסיגנל .הקרן מורכזה עם אותה העדשה כמו ה Probe-לכדי יצירת כתם בקוטר 0.1cmעל התא .במערך קרן ה Pump-נעשה שימוש במראות די-אלקטריות המתאימות ל .800nm-כל העדשות בהן נעשה שימוש היו בעובי של .1mm שליטה על עוצמת ה Pump-בוצעה באמצעות .Neutral Densityלפני הכניסה לתא נקבעה זווית של 6°בין שתי הקרניים. לקבלת Pumpהממורכז סביב ה ,)FWHM=20nm( 400nm-הועברה הקרן דרך לוחית חצי גל ,לאחר מכן מוקדה דרך מעבר בעדשת קוורץ ( ,)f=15cmוהועברה דרך גביש מכפיל מסוג BBO Type Iבעובי ,100mליצירת ההרמוניה השנייה של הקרן .לאחר המעבר בגביש ,קיטוב הקרן חזר לאוריינטציה המקורית (מקביל למישור השולחן) .הקרן הועברה דרך עדשת קוורץ נוספת ( ,)f=10cmלשמירה על קולימציה .גם כאן ,הועברה הקרן דרך Optical Chopperהקוצץ את תדירותה בחצי ( )400Hz/500Hzומורכזה עם עדשה לתא ,כמפורט לעיל. 27מתוך 85 כל ארבעת הקרניים המתוארות לעיל ,בהגיען לדוגמא היו בעלות אותו כיוון קיטוב (מקביל למישור השולחן) .במערך זה בוצעו ניסיונות עבור דגם ליבה ,C0.98 ,בעל אנרגית פער בערך של 0.98eV ( )~1270nmועבור 2דגמי ליבה/קליפה ,CS0.98 ,בעל אנרגית פער בערך של )~1270nm( 0.98eVו- ,CS1.08בעל אנרגית פער בערך של .)1150nm~( 1.08eV .2.4.3מערך ב' – Pump=350nm, Probe=1300nm הכנת ה Probe-זהה לאופן ההכנה המתואר במערך א' (עבור ,)Probe=1300nmרק שכעת תדירות העבודה היתה ,600Hzעל מנת להגביר יציבות בעבודה עם ה.TOPAS- להכנת קרן ה ,Pump-שונה מערך ההגברה של ה TOPAS-ליצירת אורך גל הממורכז סביב .700nm קרן זו הוכפלה בעזרת גביש BBOביציאה מה TOPAS-ליצירת קרן הממורכזת סביב 350nm ( .)FWHM=10nmהקרן הועברה דרך Optical Chopperלקציצת התדירות בחצי ()300Hz ומורכזה לתא בעזרת עדשה. בשל המעבר הנוסף של הקרן בגביש מכפיל ,קיטוב שתי הקרניים נשאר זהה ,מקביל למישור השולחן. במערך זה בוצע ניסיון עבור דגם .CS0.98 1.0 0.5 1400 1200 1000 800 350 400 ]Normalized Intensity [a.u. Pump@350nm Pump@400nm Pump@800nm Probe@1150nm Probe@1300nm 0.0 ]Wavelength [nm תמונה .3-4פולסי ה Pump-ופולסי ה Probe-השונים עימם עבדנו. .2.5איסוף המידע איסוף קרן ה -ה )I0( Reference-וקרן ה )IProbe( Probe-התבצע ע"י שתי פוטודיודות Geמוגברות המתאימות לתחום ה )800-1750nm( IR -של חברת .(#2033) new focusע"י שימוש בנגד משתנה הושוותה קריאת I0לקריאת IProbeבהיעדר .Pumpעבודה עם )SR510( Lock-in Amplifierניקתה את הסיגנל הנאסף מרכיבי הרעש .איסוף הסיגנל במחשב בוצע ע"י כרטיס ,PCIהנשלט ע"י תוכנה שנכתבה ב .LabVIEW-תוכנה זו שולטת בו זמנית על המסוע באמצעות כרטיס ,GPIBובכך מתאפשרת קריאה של הסיגנל בהשהיות שונות בין ה Pump-ל.Probe- הסיגנל הנקרא ,אשר הינו השינוי בהעברה ,מתורגם להפרש בצפיפות האופטית, OD , {}13 I Pr obe log I0 I OD log Pr obe / Pump I0 25מתוך 85 משוואה זו הינה קירוב ליניארי לחוק בר-למברט I Pr obe .מייצג מעבר של קרן Probeבדוגמא ללא מעבר מקדים של ,Pumpו I Pr obe / Pump -מייצג מעבר של קרן Probeבדוגמא המלווה במעבר מקדים של .Pumpהחלוקה ב I 0 -מנרמלת את הסיגנל לשינויים בעוצמת הקרן. ע"י הגדרה של I Pr obe / Pump I Pr obe Iניתן להגיע לביטוי הבא, I OD log 1 I Pr obe {}14 במערך לעיל התבצעה עבודה עם שני ,Lock-in'sאחד שאסף את Iוהשני שאסף . I 0ע"י דימוי של העוצמה הנאספת בפוטודיודה של ה I 0 -לעוצמת ה , I Pr obe -יכולנו להתייחס לעוצמה הנאספת כ. I Pr obe - מכיוון שכל אחד מה Lock-in's-אוסף בתדר שונה וברגישות שונה אזי פקטור ההגבר , ,ורגישות ההגברה הינם שני פקטורים אשר עלינו לנרמל אליהם את מדידות המתח הנאספות על מנת שנוכל לחלץ את ה, OD - {}15 I I0 SensetivityIPr obe / Pump OD log 1 I0 I SensetivityI0 Pr obe / Pump .2.2הדוגמא את הדוגמאות שנחקרו הכינו דר' אסף אהרוני ומר דוד מוקטא מקבוצתו של פרופ' אורי בנין במכון לכימיה באוניברסיטה העברית בירושלים .כל הדגמים עימם עבדנו הוכנסו לתא אופטי אטום בעל חלונות קוורץ עם דרך אופטית בעובי .)Starna( 1mmהתא לא עבר ערבוב (ראינו כי אין צורך בכך, ובנוסף ,ע"פ דיווח של עבודה נוספת 49לא נצפה הבדל בבדיקת שינויי בליעה ארעית בין דגם שעבר ערבוב ודגם שאינו עבר ערבוב) .הנ"ח בתא היו שרויים תחת אווירה אינרטית כל זמן הניסוי .את מאפייני הדגמים איתם עבדנו ניתן לראות בטבלה ,3-1 דגמי ליבה/קליפה דגם ליבה סימול C0.98 CS0.98 CS1.08 )eV( Egap 0.98 0.98 1.08 )nm( Egap 1270 1270 1150 קוטר ()nm 5.9 0.6 6.7 0.7 5.7 0.7 התפלגות גדלים 10% 10% 12% 400 / 800 11.7 10.7 10.6 טבלה 13-סיכום תכונות עיקריות לגבי הנ"ח עימם עבדנו .השגיאה לגבי קוטר הנ"ח נמדדה ישירות מהתפלגות תמונת TEMשנלקחה ע"י קבוצת בנין. 29מתוך 85 תמונות 3-1ו 3-8-מציגות מאפיינים לגודל הנ"ח של חלק מן הדוגמאות ,כאשר תמונה 3-2מציגה ספקטרום פליטה לצד ספקטרום בליעה של שתיים מהדוגמאות איתן עבדנו. A PL Intensity Absorbance Normalized Intensity C0.98 CS0.98 CS1.08 B 800 1000 1200 1400 1600 600 1700 ]Wavelength [nm 60 1300 תמונה .3-5ספקטרום בליעה של הדגמים שנחקרו ,מנורמלים למעבר הראשון. 60 A Number of QDs 40 40 30 30 20 10 0 50 C 40 30 Number of QDs 50 50 D 0 60 0 8 7 6 ]Diameter [nm תמונה .3-8תמונות )A+C( TEMוהתפלגות קטרי הנ"ח מוצגות בהיסטוגרמה ( C+D .)B+Dמאפיינים את דגם ,CS1.08ואילו A+Bמאפיינים את דגם הליבה שלו. D 40 30 10 5 C 50 20 4 B 10 10 0 9 2 A 20 20 3 900 ]Wavelength [nm תמונה .3-2ספקטרום בליעה ופליטה של דגמים )A( CS0.98ו.)B( CS1.08- B 1500 1100 700 8 7 6 5 4 3 ]Diameter [nm תמונה .3-1תמונות )A+C( TEMוהתפלגות קטרי הנ"ח מוצגות בהיסטוגרמה ( A+B .)B+Dמאפיינים את דגם ,C0.98 ואילו C+Dמאפיינים את דגם .CS0.98 31מתוך 85 תוצאות דגם CS0.98 בתמונה 4-1ניתן לראות את הסיגנלים המתקבלים מעירור ב 800nm-בעוצמות שונות ,כאשר ה- Probeממוקם ב .1300nm-הצפיפות האופטית של הדגם באורך הגל המעורר הייתה .2.23 14 2 3.6E photons/cm 14 2 28 5.3E photons/cm 14 2 6.6E photons/cm 14 2 14 mO.D. photons/cm 8.0E 21 7 0 500 600 400 300 200 100 0 ]Time [psec תמונה .4-1הסיגנלים לעיל מייצגים את דעיכת אוכלוסיית האקסיטונים בקצה אנרגית הפער לאחר עירור ב .800nm-הצבעים השונים מייצגים עירורים בעוצמות שונות. O.D. 0.23 . ex לחילוץ זמני החיים של ,MXהקפדנו לעבוד עם דגם דליל אופטית .זאת מכיוון שעם עיבוי אופטי של הדגם ,מוזנח סיגנל ה MX-על פני סיגנל ה.SX- עירור באורך גל זה הינו ביחס של 1.6 Egapועל כן אינו מסוגל לגרום ל .MEG-מתוצאות אלו חולץ מידע לגבי דינמיקת הדעיכה של .MXמגרפי הדעיכה ניתן לראות כי בעוצמה הנמוכה ביותר ( , 3.6E14 photons / cm2צבע שחור) הסיגנל מורכב ברובו מדעיכה של .SXבנוסף ,ניתן לראות כי עם עליה בעוצמת העירור ישנה עליה במשרעת הסיגנל בתחילתו ,ביחס ליניארי ,וכן משרעת רכיב דעיכת הMX- הולכת וגדלה ביחס למשרעת הסיגנל הכללית .תצפית זו נובעת מכך שעם עליית השטף ,ישנה עלייה בבליעה המולטי פוטונית .בהסתכלות על משרעות הסיגנל בזמנים המאוחרים יותר ,ניתן לראות כי עליה בעוצמת העירור גוררת עליה במשרעת הסיגנל בזנבו ,אך ביחס שהינו תת-לניארי .הדבר נובע מהעובדה כי בזמנים אלו הסיגנל פרופורציוני לאוכלוסיית ה .SX-העלאת השטף ,אינה גורמת לעליה בכמות הנ"ח הבולעים ,באותו היחס ,אלא ביחס שהינו תת ליניארי ,בשל העליה בסיכוי לבליעה מולטי פוטונית. לחילוץ זמני הדעיכה עבור אוכלוסיית ה ,MX-סיגנל הדעיכה של העוצמה הנמוכה ביותר הותאם לבי-אקספוננט ,מכיוון שלא ניתן להתעלם לחלוטין מרכיב הדעיכה המהיר הקיים בסיגנל זה .קבוע הדעיכה האיטי המתקבל מהתאמה זו ,נכפה על שאר הסיגנלים ,אשר גם הם מותאמים לדעיכה בי- אקספוננטציאלית .התוצאות מוצגות להלן בטבלה ,4-1 A SX [ sx ]psec A MX [ MX ]psec R2 30מתוך 85 3.6E14 ph / cm2 12.1 0.1 5.3E14 ph / cm2 17.1 0.1 6.6 E14 ph / cm2 18.8 0.1 8.0 E14 ph / cm2 21.2 0.1 2984 157 2984 2.9 0.1 53 5 0.95 7.1 0.1 54 2 0.99 8.8 0.1 54 2 0.98 13.1 0.1 54 1 1.00 טבלה .4-1התאמות עבור הסיגנלים מתמונה .4-1על כל הסיגנלים נכפתה נק' חיתוך .Y0=0יח' המשרעת ( )Aהינן כיחידות ציר ה y-בגרף לעיל. לגבי זמני הדעיכה עבור ,SXניתן לראות כי ישנה חוסר התאמה בין מדידות זמני החיים שבוצעו בפ"ל (תמונה ,)4-2לבין זמני החיים הנצפים ממדידות שינויי הבליעה הארעית. לגרף הדעיכה שהתקבל במדידות פ"ל ,הותאמה דעיכה בי-אקספוננציאלית (בכפיית ) Y0 0עם קבועי 1 0.1 Chi^2/DoF = 0.00006 R^2 = 0.99776 0 ±0 0.8699 ±0.00321 17.82518 ±0.11817 0.46508 ±0.00206 122.35476 ±0.43291 y0 A1 t1 A2 t2 0.01 700 600 500 400 300 200 Normalized P.L. Data: PaperS71350nm_C Model: ExpDec2 Equation: y = A1*exp(-x/t1) + A2*exp(-x/t2) + y0 Weighting: y No weighting 100 ]Time [nsec תמונה .4-2מדידות פוטולומינסנציה שבוצעו על מנת לאפיין את זמן החיים של אוכלוסית ה .SX-באדום ניתן לראות את המדידה עבור דגם .CS0.98 דעיכה של . sx1 17.8 0.1n sec ; sx2 122.4 0.4n sec על מנת לבדוק האם מתרחש MEGעבור דגם זה ,ביצענו מדידה השוואתית בין סיגנלים המתקבלים לאחר עירור ב ) 1.6 Egap ( 800nm-ולאחר עירור ב.)Probe=1300nm( ) 3.3Egap ( 400nm- לצורך כך הוכנו שני תאים ,בעלי צפיפות אופטית זהה ב 1.2 ( pump - pump ,) O.D.אשר הוקרנו בסדרת 0זהים .בתנאים אלו הורכבה תמונת חפיפה של שני סיגנלים שנלקחו עם pumpשונה לבדיקת התרחשותו של תהליך MEGעבור דגם נתון .תמונת החפיפה מוצגת בתמונה ,4-3כל סט צבעים זהים משקף את אותה צפיפות פוטונים .נרמול שטף העבודה בין שני אורכי הגל ,מתקבל מהיחס בין חתכי הפעולה של pumpהשונים ,והוא רשום בטבלה 3-1לעיל. 32מתוך 85 0=0.9 4.5 60 0=0.6 0=0.15 45 3.0 30 1.5 15 0.0 )mO.D. (800nm )-mO.D. (400nm 0=0.3 0 600 500 400 300 200 100 0 ]Time [psec תמונה .4-3תמונת חפיפה של סיגנלים שנלקחו בעירור ב( 800nm-קווים ,ציר הY- השמאלי) ועירור ב( 400nm-נקודות ,ציר ה Y-הימני) עם צפיפות בליעת פוטונים זהה ( .) 0ערכי 0מתקבלים לאחר הכפלה ב -המחושב ,אשר יוצג בהמשך. לו תהליך MEGהיה מתרחש בדגם הנבדק ,הרי שבזמנים המוקדמים ,המתארים דעיכה של ,MXהיינו צריכים לראות "עודף" בסיגנל הנובע מעירור ב 400nm-על פני הסיגנל המתקבל מעירור ב.800nm- עודף אשר ייוחס להכפלת אקסיטונים ,הגורמת ליצירת אוכלוסיה גדולה יותר של MXב 400nm-מאשר בעירור של .800nmכפי שניתן לראות ,עודף שכזה אינו נצפה בסיגנלים המוצגים ,מה שמביא אותנו למסקנה כי עבור אורך גל זה לא מתרחש תהליך MEGבדגם הנ"ל. בבדיקה ניסיונית של היחס בין ה O.D. -של הסיגנלים שנלקחו ב pump 800nm -והסיגנלים שנלקחו ב , pump 400nm -נמצא כי אותו הפקטור מקשר בין כל זוג סיגנלים בעלי 0זהה ,והוא עומד על . 12.8 0.4יחס זה נמדד ע"י חילוק הסיגנלים שהתקבלו בעירור ב ,800nm-בסיגנלים שהתקבלו בעירור ב .400nm-הפער ב O.D. -נובע מההבדל במס' הנ"ח המעוררים ליח' שטח ,והוא תלוי בצפיפות הדגם .מכיוון שההבדל בריכוזי שני הדגמים שהוכנו לכל אחד מ pump -הינו כיחס בין חתכי הפעולה של ה pump -השונים ,הרי שמבחינה תיאורטית ,היחס בין עוצמות הסיגנלים בעירורים שונים צריך להיות .10.7את ההבדל המתקבל בין שני הפקטורים ,הניסיוני והתיאורטי ,ניתן לייחס לשגיאה במדידת השטף ,מכיוון שרמת הדיוק שלנו לגבי קביעת השטף עומדת על .12% למרות התוצאות הברורות שהוצגו לעיל ,לא הסתפקנו במסקנה המתקבלת .הטענה הרווחת בספרות הינה כי עבור דגמי ,InAsבשל יחסי המסות האפקטיביות ,הסף הדרוש לתהליך MEGהינו . ~ 2.05Egapעבודה עם pump 400nmבדגם זה גוררת יחס של , ~ 3.3Egapהרבה מעל לסף הצפוי. אולם מה אם הסף אינו משתנה כפונקציה של מבנה הרמות? או שהוא גבוה יותר מהסף הצפוי מחישובים? על כן החלטנו לבדוק את היתכנות תהליך MEGגם עבור ( 400 1.6 nm 350 , pump 350nm ) ,את התוצאות ניתן לראות בתמונה ,4-4 nm 33מתוך 85 0=0.9 )O.D. (Scaled units pump @ 800nm Pump @ 400nm Pump @ 350nm 600 500 300 400 200 0 100 ]Time[psec תמונה .4-4תמונת חפיפה של סיגנלים שנלקחו בעירור ב ,800nm-עירור ב- 400nmועירור ב .350nm-עם צפיפות בליעת פוטונים זהה ( .) 0 ניתן לראות כי למרות שהמדידה ב 350nm-רועשת יותר מאשר המדידות ב,400nm/800nm- התצפית המתקבלת הינה עקבית ,אין כל סיגנל עודף בדגם שנבדק על ידינו גם כאשר יחס העירור עומד על . 3.7 Egap דגם CS1.08 מכיוון שהועלתה השערה כי ייתכן ותהליך ההכפלה הינו תלוי גודל נ"ח ,ערכנו את אותם הניסיונות על נ"ח בעלי קוטר קטן יותר .בתמונה 4-5ניתן לראות את הסיגנלים המתקבלים מעירור ב- 800nmבעוצמות שונות ,כאשר ה Probe-ממוקם ב .1150nm-הצפיפות האופטית של הדגם באורך הגל המעורר הייתה .2.11 2 20 1.94E+15 photons/cm 8.4E+14 photons/cm 3.8E+14 photons/cm 2 2 15 mO.D. 10 5 0 600 500 400 300 200 100 0 ]Time [psec תמונה .4-5הסיגנלים לעיל מייצגים את דעיכת אוכלוסיית האקסיטונים בקצה אנרגית הפער לאחר עירור ב .800nm-הצבעים השונים מייצגים עירורים בעוצמות שונות. O.D. 0.23 . ex 34מתוך 85 גם בתוצאות אלו ניתן לראות כי בעוצמה הנמוכה ביותר ( , 3.8E14 photons / cm2צבע שחור) הסיגנל מורכב ברובו מדעיכה של .SXכמו כן ניתן לראות כי עם עליה בעוצמה ,אחוז משרעת רכיב דעיכת ה- MXהולך ועולה .הליניאריות בתחילת הסיגנל והתת-ליניאריות בזנבו גם כן נשמרות עם עליה בעוצמת העירור .זמני הדעיכה עבור אוכלוסיית ה ,MX-מוצגים בטבלה ,4-2 SX [ sx ]psec A 3.8E14 ph / cm2 6.8 0.1 8.4 E14 ph / cm2 10.8 0.1 1.94 E15 ph / cm2 12.9 0.1 [ MX ]psec R2 1.1 0.1 28 14 0.97 3.4 0.1 29 1 0.96 7.2 0.1 27 1 0.97 MX 5157 599 A 5157 טבלה . 4-2ערכי ההתאמות שהתקבלו עבור הסיגנלים המוצגים בתמונה .4-5על כל הסיגנלים נכפתה נק' חיתוך .Y0=0יח' המשרעת ()A הינן כיחידות ציר ה y-בגרף לעיל. בתמונה 4-2ניתן לראות את גרף סיגנל הפ"ל עבור דגם ,CS1.08 1 Chi^2/DoF = 0.00016 R^2 = 0.99683 ±0.00553 ±0.53912 ±0.00666 ±0.85351 0 ±0 0.64817 35.12128 0.67613 144.66821 0.1 y0 A1 t1 A2 t2 Normalized P.L. Data: FreshS11_D Model: ExpDec2 Equation: y = A1*exp(-x/t1) + A2*exp(-x/t2) + y0 Weighting: y No weighting 0.01 600 500 400 300 200 100 ]Time [nsec תמונה .4-2מדידות פוטולומינסנציה שבוצעו על מנת לאפיין את זמן החיים של אוכלוסית ה .SX-באדום ניתן לראות את המדידה עבור דגם .CS1.08 לגרף הותאמה דעיכה בי-אקספוננציאלית (עם כפיית ) Y0 0ונמצאו קבועי הדעיכה הבאים, . sx1 35.1 0.5n sec ; sx2 144.7 0.8n sec אותו פרוטוקול עבודה ננקט לגבי בדיקת תהליך MEGבדגם זה .ביצענו השוואה בין סיגנלים המתקבלים מעירור ב ) 2.9 Egap ( 400nm-ועירור ב .) 1.4 Egap ( 800nm-לצורך כך הוכנו שני דגמים בעלי 1.1 pump . O.D.את חפיפת הסיגנלים ניתן לראות בתמונה ,4-1 38מתוך 85 0=0.4 0=0.2 45 3.2 30 1.6 15 0.0 0 100 200 300 400 500 600 )-mOD (800nm )-mOD (400nm 4.8 0=1.2 0=0.7 60 0 ]Time [psec תמונה .4-1תמונת חפיפה של סיגנלים שנלקחו בעירור ב( 800nm-קווים ,יח' ציר ה Y-מצד שמאל) ועירור ב( 400nm-נקודות ,יח' ציר ה Y-מצד ימין) עם צפיפות בליעת פוטונים זהה ( .) 0 גם עבור דגם זה אין כל עדויות לעודף סיגנל בזמנים המוקדמים .מה שכן חשוב לציין הוא ,כי בשל העובדה שהנ"ח בדגם זה קטנים יותר ,יחס אנרגית העירור המקסימלי עומד על . 2.9 Egap גם כאן ,פקטור יחיד הביא להתלכדות תוצאות העירור ב 400nm-עם תוצאות העירור ב ,800nm-ונמצא כי הוא עומד על , 10.5 0.2בעוד היחס בין חתכי הפעולה עומד על .10.6היחס המתקבל הינו בהחלט בתחום השגיאה ומתאים ליחס הצפוי מערך חתכי הפעולה. דגם C0.98 מכיוון שגם פסיבציה יכולה להוות גורם משפיע על התרחשות תהליך ,MEGבדקנו גם את חלקיקי הליבה תחת אותו פרוטוקול .בתמונה 4-8ניתן לראות את הסיגנלים המתקבלים מעירור ב- 800nmבעוצמות שונות ,כאשר ה Probe-ממוקם ב .1300nm-הצפיפות האופטית של הדגם באורך הגל המעורר הייתה .1.1 14 4.1E 14 8.2E 2 photons/cm 2 photons/cm 15 2 photons/cm 15 2 2 photons/cm 1.64E 3.27E 0.10 4.91E O.D. photons/cm 15 0.15 0.05 0.00 600 500 400 200 300 100 0 ]Time [psec תמונה .4-8מדידות אשר מייצגות סיגנל לאחר עירור ב .800nm-הצבעים השונים מייצגים מדידות בעוצמות שונותO.D. 1.1 . ex 36מתוך 85 בעוצמה הנמוכה ביותר ( , 4.1E14 photons / cm2צבע שחור) ניתן לראות כי רובה המוחלט של הדעיכה הנצפית הינה דעיכת ,SXכמעט ואין רכיב דעיכה מהיר בסקלת הזמנים של עד 122פיקו שניות .גם עבור דגם זה ניתן לראות כי עם עליה בעוצמה ,משרעת רכיב דעיכת ה MX-הולכת ועולה .הליניאריות בתחילת הסיגנל והתת ליניאריות בזנבו ,גם כן נשמרות עם עליה בעוצמת העירור. עבור דגם זה ,ניתן לראות כי דעיכת ה SX-מהירה בלפחות סדר גודל מהדעיכה עבור דגמי הליבה/קליפה והיא אינה מתאימה באופן מושלם לחד-אקספוננט .תצפית זו מתאימה למאמרים קודמים אשר דיווחו על מס' סוגי אוכלוסיות של SXהדועכים עם קבועי זמן שונים ,הודות לנוכחותן של מלכודות על פני השטח .13לכן ,דעיכת העוצמה הנמוכה ביותר הותאמה לבי-אקספוננט( ,בכפיית .) Y0 0כל שאר הסיגנלים הותאמו לדעיכה תלת אקספוננציאלית ,בכפיית ערכי קבועי הדעיכה המתקבלים מהתאמת העוצמה הנמוכה ביותר .התוצאות מוצגות בטבלה ,4-3 A SX [ sx1 ]psec 4.1E14 ph / cm2 0.026 0.001 170 7 1 A SX [ sx2 ]psec 0.012 0.001 1613 403 2 A MX [ MX ]psec R2 1.00 8.2 E14 ph / cm2 0.041 0.001 0.019 0.001 0.002 0.001 21 5 1.00 1.64 E15 ph / cm2 0.052 0.001 0.024 0.001 0.014 0.001 9 1 1.00 3.27 E15 ph / cm2 0.072 0.001 0.033 0.001 0.038 0.001 7 1 1.00 4.91E15 ph / cm2 0.087 0.001 0.037 0.001 0.049 0.001 8 1 1.00 1613 170 טבלה .4-3ערכי ההתאמות שהתקבלו עבור הסיגנלים המוצגים בתמונה .4-8על כל הסיגנלים נכפתה נק' חיתוך .Y0=0יח' המשרעת ()A הינן כיחידות ציר ה y-בגרף לעיל. מהתבוננות בסיגנלים השונים ובנתוני טבלה ,4-3ניתן לראות כי דעיכות ה MX-וה SX-אינן מופרדות בצורה חדה עבור דגמי הליבה כמו עבור דגמי הליבה/קליפה .חוסר ההפרדה נובע מהפסיבציה השונה המאפיינת את שני סוגי הדגמים .הפסיבציה עבור חלקיקי הליבה אינה מושלמת כמו עבור חלקיקי הליבה/קליפה ועל כן היא מאופיינת בריבוי מלכודות על פני השטח .מלכודות אלו הן הגורמות לריבויי סוגי/זמני הדעיכות כפי שניתן היה לראות מההתאמות שבוצעו עבור אוכלוסיית ה.SX- 0.015 0.15 0.010 0.10 0.005 100 0 50 0.05 0.000 )-O.D. (800nm Measurements )-O.D. (400nm Measurements תמונה 4-9מציגה את החפיפה בין הסיגנלים המתקבלים מעירור ב 800nm-וב,400nm- 0.00 600 500 400 300 200 100 0 ]Time [psec תמונה .4-9תמונת חפיפה של סיגנלים שנלקחו בעירור ב( 800nm-קווים ,יח' ציר ה Y-מצד שמאל) ועירור ב( 400nm-נקודות ,יח' ציר ה Y-מצד ימין) עם צפיפות בליעת פוטונים זהה ( .) 0בצד ימין ,ניתן לראות הגדלה של 132הפיקו שניות הראשונות של הדעיכה. 37מתוך 85 הכפלה באותו הפקטור לא הביאה להתלכדות כפונקציה של עוצמת העירור – ככל שעוצמת העירור היתה גבוהה יותר כך התקבל רכיב דעיכה MXעם משרעת גדולה יותר .נתון זה עקבי עם 0.006 0.04 0.004 75 50 25 0.02 0 0.002 )-O.D. (800nm Norm. , 0.2 p sec t 30 p secההבדל בין הסיגנלים הינו )-O.D. (400nm Norm. הסיגנלים מהעירורים השונים ,וגם לא נירמול כל הסיגנלים בזנבם (תמונה .)4-12ניתן לראות כי ישנו הבדל מהותי בין הדעיכה בדגם העבה אופטית (קווים) לבין הדגם הדק אופטית (נקודות) .בדגם העבה כל הסיגנלים בצפיפויות השונות דועכים עם אותה המשרעת החל מ32- הפיקו שניות הראשונות והלאה .ואילו בזמן 0.008 0.00 0.000 600 500 400 300 200 100 0 ]Time [psec תמונה .4-12תמונת החפיפה של הסיגנלים המוצגים בתמונה ,4-9 כאשר הפעם הם מנורמלים לזנב הסיגנל של העוצמה הנמוכה ביותר .בצד ימין ,ניתן לראות הגדלה של 122הפיקו שניות הראשונות של הדעיכה. ההתאמות לקבועי הדעיכה שבוצעו עבור סיגנלים אלו ( , MX 8 2 p secכמתקבל משלושת העוצמות הגבוהות ,טבלה .)4-3לעומת זאת בדגם הדק אופטית ,ניתן לראות כי כל הסיגנלים בצפיפויות השונות דועכים עם אותה המשרעת רק החל מ 52-הפיקו שניות הראשונות .מביצוע התאמות עבור דגם זה מתקבל כי זמן הדעיכה עבור אוכלוסית ה MX-הינו . MX 12 3אולם ,כנצפה מהגרפים ,גם לאחר סיום דעיכת ה ,MX-הגרפים עדיין אינם מתלכדים ,אלא רק החל מזמני דעיכה מאוחרים יותר ( .) t 200 p sec 0.12 0.08 0.04 0.08 80 0.04 14 ][O.D.@400nm>10 2 ][O.D.@400nm>10 2 photons/cm ][O.D.@400nm=1.1 600 500 400 300 photons/cm 15 2 200 מכיוון שקינטיקת הדעיכה של ה MX-וגם של ה- 1.3E 1.57E 14 photons/cm -O.D. 120 40 0 0.00 4.2E 100 ניתן לראות בתמונה ,4-11כי עבור הדגם העבה אופטית ,מדידות בשטפים שונים משחזרות את אותו קבוע דעיכה (וורוד וסגול) אולם עירור באותו אורך גל של דוגמא דלילה אופטית (טורקיז) מראה זמן דעיכה שונה. 0.00 0 ]Time [psec תמונה .4-11עירור שתי דוגמאות באותו אורך גל .הסיגנל הוורוד והסגול התקבלו מדגם עבה אופטית .ואילו הסיגנל הטורקיז נלקח מדגם דק אופטית .כל הסיגנלים נורמלו לגובה הסיגנל הוורוד. SXאינה משתחזרת בשינוי ריכוז הדגם ,אין משמעות להשוואת הסיגנלים בפרוטוקול העבודה הנ"ל לצורך הסקת מסקנות לגבי תהליך .MEG חישוב חתך פעולה לבליעה חילוץ מתאפשר ע"י שימוש במשוואה { .}12מתוך מציאת ערך , כך שהיחס המתקבל תיאורטית ממשוואה זו יתאים ליחס שהתקבל ניסיונית ומחולץ מהסיגנלים ,ניתן לחלץ את גודל . מדידה אחת של עוצמה מספיקה על מנת לחלץ את ערך , אולם על מנת לקבל תוצאה יותר מדויקת, ביצענו התאמה למס' סיגנלים בעוצמות שונות ,של אותו , pumpאשר ירכיבו את הגרף ) RFluence ( J כפונקציה של השטף. J , למציאת ההתאמה נכתבה תוכנה ב .LabVIEW-לצורך כך היה צורך לבטא את האינטגרלים בצורתם הנומרית, 35מתוך 85 i 1 i 1 1 e 0 0 i 1 e 0 i 1 {}12 i 1 1 e 0 i 1 כאשר X Number of Intervals ,ו- 0 0 X 0 X i 1 RFluence X i 1 . בעזרת התוכנה ,ניתן למצוא את ערך 0אשר ייתן את ההתאמה הטובה ביותר לערכים המתקבלים בצורה ניסיונית .יש לציין כי ההתאמה הינה התאמה המבוצעת ע"י המשתמש – ניחוש והתאמה של הערך לפי שיקול דעת המשתמש -ועל כן יש לקחת פקטור זה כגורם שגיאה. מהכנסה של הנתונים הניסיוניים עבור המדידות ,וחיפוש התאמה התקבלו הערכים הבאים, CS0.98 ] 800 [cm2 2.0 1015 0.9 1015 CS1.08 C0.98 1.2 1015 0.6 1015 1.4 1015 0.9 1015 טבלה .4-2ערכי כפי שנמצאו בחיפוש ההתאמה הכי טובה ליחסי המשרעות המתקבלים מההתאמות לדעיכות אקספוננציאליות. אחת מהנחות הייסוד בפרוטוקול העבודה שלנו ,הינה ההנחה כי חתך הפעולה לבליעה נשאר קבוע ,גם עבור בליעה מולטי פוטונית .ע"י בדיקת תלות ההעברה בעוצמת העירור ,ניתן לוודא את תקפות הנחה זו .מכיוון שההעברה מייצגת את אחוז העוצמה אשר לא נבלעה בדוגמא ,מדד זה אינו אמור להשתנות ,באם חתך הפעולה אכן קבוע ,גם עבור בליעות מסדרים גבוהים יותר. 0.75 ]O.D. [a.u. 0.60 0.45 O.D. @ 800nm O.D. @ 400nm 20 10 ]Intensity [W תמונה .4-12בדיקת תלות O.D.בעוצמת העירור לשני אורכי הגל המעוררים עימם עבדנו. הבדיקות נעשו עבור דגם .CS0.98 39מתוך 85 דיון בתוצאות פרוטוקול השיטה הניסיונית פרוטוקול העבודה המוצע מאפשר הרכבת תמונת חפיפה בין שני סיגנלים אשר נמדדו מעירור באורכי גל שונים .במקביל לשיטות בדיקה אחרות ,גם שיטה זו מסתמכת על הפרדת קבועי הדעיכה של SXו MX-ועל כך ש -נשאר קבוע עבור בליעה של יותר מפוטון אחד .בעוד הטענה הראשונה מוכחת בקלות ע"י הסיגנלים הנאספים ,לגבי הטענה השניה יש מקום לבדיקה .כפי שניתן לראות מתמונה ,4-12 הטענה אינה מוצדקת לחלוטין ,ה O.D.-אינו נשאר קבוע עם עליה בשטף .אולם ,כל הנקודות שנאספו בשטפים השונים הינן בתחום השגיאה לגבי מדידת O.D.ועל כן ניתן להתייחס לטענה זו כנכונה. החידוש בשיטה זו הינו בעובדה כי מקורות השגיאה צומצמו עד למינימום האפשרי, .1שיטה זו אינה מסתמכת על קביעת ערך , ועל כן משוחררת משגיאותיה .בשיטה זו ,מבצעים נרמול של השטף עפ"י השינוי בחתך הפעולה לבליעה ,כך שמס' הפוטונים שנבלע פר נ"ח נשמר. בהמשך הדיון לגבי ערך , ניתן לראות כי בשיטות שהשתמשו החוקרים לקביעת ערך זה אכן ישנם מקורות שגיאה אפשריים. .2עבודה עם ריכוז שונה של דוגמא לכל , pumpכך שמתבצע שימור של הצפיפות האופטית בכל אורך גל מעורר ,גורמת לשימור פרופיל הדעיכה של השטף בדגם ,ובכך להשוואה יותר מדויקת בין הסיגנלים. .3מכיוון שמתבצע שימור של מס' הפוטונים הנבלעים פר נ"ח ,צפיפות האקסיטונים הנוצרים פר נ"ח נשמרת ,וכך נשמרים גם השינויים הנגרמים כתוצאה מאפקט שטרק ,עבור עירור באורכי הגל השונים. בנוסף ,בשיטה זו אין צורך בעבודה בשטפים נמוכים על מנת להוכיח את קיומו של תהליך .MEG לשיטתם של Schallerו ,Ellingson-הוכחת MEGהתבססה על כך שגם בעבודה עם שטפים בהם 1 , נמצא רכיב דעיכה של אוכלוסיית .MXבשל העובדה כי שתי הקבוצות בחרו לעבוד תחת ההנחה כי השטף נשאר קבוע לכל אורך התא ,הדגמים עימם עבדו היו דגמים שאינם צפופים אופטית. איסוף הסיגנל בשיטה זו מתקבל עם יחס אות לרעש נמוך ,בייחוד בגבול בו בחרו הקבוצות לעבוד, 1 , על מנת להימנע מבליעה מולטי פוטונית .לעומת זאת ,בפרוטוקול המוצע ,אין חשיבות למס' הפוטונים המוחלט הנבלע פר נ"ח ,כל עוד המס' זהה עבור שני הדגמים ,כך אין צורך להימנע מבליעה מולטי פוטונית ,ומתאפשרת עבודה בשטפים גבוהים המניבה סיגנל עוצמתי .בנוסף ,עבודה עם דגם צפוף אופטית ,מכריחה את הניסיונאי לבצע סכימה על תרומות השטף לאורך התא ,אך מביאה לקבלת סיגנל עם יחס אות לרעש גבוה. מכיוון שעבודה תחת פרוטוקול זה משמרת את מס' הפוטונים הנבלע פר נ"ח ,ניתן להרכיב תמונת חפיפה עבור סיגנלים משני אורכי גל מעוררים .פקטור יחיד מביא להתלכדות סיגנלים מעירורים שונים אך בצפיפויות זהות .כך ניתן לבדוק בצורה ישירה ומדויקת האם התרחשה הכפלה ביעילויות העולות על .112%ערך זה נובע ממקור השגיאה היחידי בשיטה זו ,מדידת שטף ה ,Pump-אשר נקבע עד כדי רמת דיוק של .12% תהליך MEG 41מתוך 85 מתוצאות המחקר מתקבלת המסקנה כי תהליך MEGאינו מתרחש בנ"ח של InAsעד לעירור באנרגיה של . 3.7 Egap במקביל לעבודתנו על חלקיקי ה ,InAs-שתי קבוצות נוספות חקרו חומר זה מבחינת תהליך .MEGקבוצה ראשונה הינה ,Pijpers et. alקבוצה זו עבדה על אותו הדגם שנחקר בעבודה זו ,וקבוצת .Schaller et. al. את עבודתו של Pijpersסקרנו במבוא ,35אולם מעט לאחר לפרסום עבודה זו הוציא Pijpersתיקון 48 לעבודתו .הפעם בדק Pijpersאת הנ"ח עפ"י פרוטוקול העבודה המוצע כאן ,אולם לא ביישום המלא no megוב , meg -כאשר הוא מנרמל את עוצמת העירור לשינוי בחתך שלו Pijpers .משווה בין עירורים ב- הפעולה ,אולם הוא אינו משווה גם את הצפיפות האופטית של הדגם בין ה pump -השונים .בבדיקה זו, Pijpersלא מגלה סימנים לתהליך MEGועל כן הוא מסיק כי תהליך ההכפלה אינו קיים בדגם אותו בחן (המקביל לדגם C1.08שלנו). עבודה זו הינה דוגמה מצוינת לצורך בעבודה עפ"י הפרוטוקול המוצע .שגיאתו של Pijpersיכולה לנבוע מקביעה לא מדויקת של חתך הפעולה לבליעה .היות והבדיקה הראשונה שערך Pijpersנשענה על ידיעת - בעזרתה כייל Pijpersאת מס' הפוטונים שנבלעו לעומת מס' האקסיטונים שנמדדו פר נ"ח - כל טעות בקביעת ערך זה יכלה לגרום לעיוות המסקנות .גם Pijpersטוען בתיקון למאמרו כי כנראה והערכת היתה קטנה מהערך האמיתי ורכיב הדעיכה ה MX-הנצפה בתוצאות נבע מבליעה מולטי פוטונית .בעבודה עם הפרוטוקול המוצע ,בעיה זו נמנעה ,ובדיקת MEGמתבצעת בצורה פשוטה יותר. הסבר נוסף אותו מספק Pijpersהינו חוסר הומוגניות בקרן ה Pump-אשר יכולה לגרום ל"נקודות חמות" (" )"hot spotsמקומיות .אותן נקודות יכולות לגרום לבליעה מולטי פוטונית מקומית ,ועל כן להופעת רכיב דעיכה .BXבין אם ההסבר הראשון או השני הוא הגורם למסקנה השגויה ,אין עוררין כי רכיב הדעיכה ה MX-שנצפה לראשונה ,סביר שלא נבע מתהליך MEGאלא מבליעה מולטי פוטונית. Pijpersמספק הסבר נוסף לבעיה אשר אינו קשור כלל לשיטת המדידה .החלקיקים שנבדקו בעבודה המתקנת אינם מאותה הסינתיזה בדיוק של הנ"ח הקודמים Pijpers .טוען כי ייתכן וקיים חוסר הדירות בתכונות הנ"ח בין סינתיזות שונות של אותה הדוגמא .אולם הסבר זה הינו הפחות סביר ,גם לאור העובדה כי עבודתנו משחזרת את אותן המסקנות עבור דגמים בגדלים שונים. שילוב תוצאות המחקר שלנו ופרסומיהם של קבוצת Pijpers et. al.מובילים למסקנה כי החומר InAs לא מראה סימנים לפעילות תהליך ,MEGאולם עבודתה של קבוצת Schaller et. al.49סותרות מסקנה זו Schaller .מאפיין שני סוגי נ"ח של ,InAsליבה וליבה/קליפה אשר שונים מעט במבניהם מהחלקיקים שלנו ,חלקיקי הליבה/קליפה חסרים את מעטפת הקליפות של .ZnSeהאפיון מתבצע ע"י בדיקת שינויים בבליעה ארעית ,כאשר ה Probe-ממוקם במעבר הראשון ,עם אורכי גל מעוררים משתנים. בעירור עם , megמצא Schallerכי אכן ההכפלה מתרחשת ,וכי הסף להכפלה יורד ומתקרב לפעמיים אנרגית הפער ,עם עליית רדיוס החלקיק .אולם בניגוד לדוגמאות של חומרים שונים שנבדקו בעבר ,נ"ח 40מתוך 85 של InAsמראים תלות של אנרגית הסף להכפלה ושל יעילות ההכפלה הדיפרנציאליות בגודל הנ"ח. עבור דגם הליבה/קליפה ( )InAs\CdSeשנבדק ,יעילות זו עומדת על ,~35%/Egבסתירה ליעילות ההכפלה הדיפרנציאלית אשר נמדדה בחומרים שדווחו לעיל ,ועמדה על .~100%/Eg פרסומה של עבודה נוספת ,50של קבוצת ,Nair et. al.מעמיד בספק את קיומו של תהליך MEGגם ב- CdTeוב .CdSe -בעבודה זו ,בוצעה בדיקה של נ"ח של CdTeו CdSe -בשיטת פ"ל במרחב הזמן ,על מנת לאתר סממנים לתהליך ההכפלה ולהשוות את התוצאות המתקבלות בשינויי בליעה במרחב הזמן אל התוצאות המתקבלות בשיטה זו. Nairבשיטתו נשען גם כן על העובדה כי SXו MX-מראים זמני דעיכה שונים ועל כן ניתנים להבדלה. בעירור עם אורכי גל ( , megעבור ) 0.01נמצא כי דינמיקת האקסיטונים זהה לעירור באורך גל no megעם אותה .גם עבור אנרגית עירור מעל ל - 3Eg -מתקבלת יעילות הכפלה השווה לאפס ,בניגוד לדיווחים קודמים. Nairמנסה להסביר את ההבדל בין תוצאותיו לתוצאות ,32Schaller et. al.אשר בוצעו בשיטה זהה, כנובע מהנחת יסוד שגויה של Schallerלגבי יחס קבועי הקצב לדעיכה הקרינתית .ניתוח שמבצע Nair לתוצאותיו של 32Schallerתחת תיקון הנחה זו ,מראה כי יעילות ההכפלה הנמדדת כעת נמוכה לפחות בפקטור 2מהמדווח. Nairטוען כי ייתכן ותהליך MEGאינו תלוי רק ביחס / Eg אלא ב - עצמו ,בניגוד להנחה המקובלת .בנוסף הוא מציין כי בנ"ח של מל"מ מסוג ,II-VIרמות האנרגיה אשר מצויות בערכים שהינם 1Egמעל לאנרגית הפער ,יכולות בקלות להיחשב כרמות ב ,bulk-עקב הפער הקטן בין הרמות ,ועל כן הם משחזרים את חוסר הפעילות של תהליך ההכפלה .אולם בנ"ח של מל"מ עם Pbהדבר אינו כך. לרמות האנרגיה של נ"ח של Pbישנו אופי יותר קוונטי בשל המסה האפקטיבית הקטנה של החור והאלקטרון ובשל העובדה כי פער האנרגיה קטן יותר ,ועל כן הם מראים יעילות הכפלה גבוהה מאוד. עבודתם של קבוצת Trinh et. al. 51 סותרת את ההסבר האחרון של .NairבעבודתםTrinh et. al. ,51 חקרו נ"ח ליבה של PbSeע"י ניטור שינויי בליעה ארעית Trinh .בעבודתו מוצא כי MEGאכן מתרחש עבור עירור ב 4.8Egap -אולם בניגוד לדיווחים קודמים הוא מוצא כי יעילות ההכפלה עומדת על 1.7 בלבד ,שזו היעילות המדווחת עבור עירור של Pbמוצק ב . 9 Egap -בעבודתו מתייחס Trinhלשלוש בעיות עיקריות בקביעת התרחשות תהליך ,MEG א .הוא מוודא כי השטפים בהם הוא משתמש לא יכולים ליצור בליעה מולטי פוטונית -ע"י עבודה באיזור בו היחס בין המשרעות בתחילת הסיגנל ובסופו נשאר קבוע כפונקציה של השינוי בשטף. ב .הוא מוודא כי מקור הדעיכה הקצרה הנצפית בסיגנל אכן נובע מדעיכה של MXולא מדעיכת אקסיטון הכלוא במלכודת. ג .בנוסף ,על מנת לכמת את יעילות תהליך MEGהוא מודד את גודל הסיגנל בזמנים המוקדמים ומשווה אותו לגודל הסיגנל בזמנים מאוחרים .אולם ,למדידת גודל הסיגנל מבצע Trinh 42מתוך 85 אינטגרציה על כל פיק ה Bleach-שנוצר כתוצאה מנוכחות האקסיטונים בקצה אנרגית הפער. בכך נמנע Trinhמטעות בהערכת היעילות כתוצאה מאפקט שטרק. קיומם הרב של מחקרים סותרים בתחום מעלה שאלה חשובה לגבי המקורות האפשריים לסתירה זו .הסתירה בין תוצאותינו לתוצאות המתפרסמות במאמרו של 32Schaller et. al.יכולות לנבוע ממס' גורמים, א .מבנה הרמות של InAsמכיל ערבוב בין רמות החורים בפס הערכיות .ערבוב זה סביר להניח כי תלוי במבנה החומר הספציפי .מכיוון שהחומר אותו חקר Schallerוהחומר שנחקר בעבודה זו אינם זהים במבניהם ,הרי שייתכן ומבנה הרמות של שני החומרים שונה ,עובדה אשר בהחלט יכולה להסביר את היעלמו/הופעתו של תהליך הכפלה .על כן הסתירה בין התוצאות הינה "סתירה כביכול" ,כי בעצם אין כלל מקום להשוואה. ב .כפי שכבר ציינו לעיל ,כל השיטות אשר נשענות על מציאת חתך הפעולה לבליעה מחייבות כי ערך זה ייקבע ברמת דיוק מרבית .במאמרו Trinh ,מציין כי הערך אותו הוא מצא עבור חתך הפעולה לבליעה גבוה בכ 42%-מהערך אותו קבע .33Lutherבנוסף ,מהשוואת ערך חתך הפעולה שחולץ ניסיונית לערך חתך הפעולה המחושב תיאורטית (עפ"י משוואה { ,}18בהמשך), ניתן לראות כי הערך התיאורטי המחושב הינו נמוך יותר בכ .15%-מכאן מתקבלת המסקנה כי הסתמכות על ערך חתך פעולה תיאורטי אינה מדויקת מספיק ויכולה להוות מקור שגיאה ,אשר בהחלט יכול להסביר אם היו קביעות שגויות לגבי הסף להכפלה ויעילות ההכפלה. ג .בדיקת יעילות ההכפלה עפ"י השוואת יחסי האמפליטודות באורך גל אחד ,הינה השוואה אשר אינה מדויקת עקב קיומו של האפקט ה ,BX-אפקט שטרק .אפקט זה גורם להסחה זמנית לאדום של פיק הבליעה של האקסיטון ועל כן להסחה לאדום של פיק ה Bleach-הנמדד .רק אינטגרציה על כל פיק ה( Bleach-כפי שבוצע במקור )51יכולה להימנע מטעות זו .במקרה שלנו ,בשל העובדה ששמרנו על צפיפות פוטונים פר נ"ח קבועה ,הרי ש"שימרנו" את השפעות אפקט זה על פני כל אורכי הגל המעוררים ובכך נמנענו מהצורך לבצע אינטגרציה על פני כל פיק ה .Bleach-לעומת זאת בכל שאר המאמרים אשר פורסמה בהם עדות להכפלה ,למרות העובדה כי הכותבים ערים לבעיה זו ,52,31הם עדיין מבצעים כימות של יעילות התהליך בהתבסס על יחס של אורך גל אחד הממוקם ב Bleach-זה .טעות זו בהחלט ייתכן והוסיפה להערכה מוטעית של יעילות ההכפלה. בהרחבת נקודת ההסתכלות שלנו ,ניתן להשליך ממאמרו של Trinhלגבי .InAsבהחלט ייתכן הדבר ,כי האנרגיה עימה עוררנו לא היתה מספקת להפעלת מנגנון ההכפלה .אולם ,גם אם כך הדבר, המשמעות היא שאין שחר לטענות לגבי השפעתו של התיחום הקוונטי על מנגנון התהליך .הסברה שרווחה בתחילת מחקרו של נושא זה היתה ,כי בשל התיחום הקוונטי החזק המצוי במערכות מסוג אלו מנגנון MEGהופך יעיל יותר .אולם כפי שעבודה זו גילתה וגם עבודותיהן של קבוצות אחרות ,אין עדיפות למנגנון זה במערכות אלו ,ולכן מערכות אלו אינן שונות מהמערכות המקבילות להן ב.bulk- הוכחה נוספת להשערה זו ניתן למצוא בתוצאות מקור .34בעבודה זו נחקר סיליקון בקוטר 9.5nm כאשר רדיוס בוהר שלו הינו ,4.9nmז"א שהחומר מצוי באיזור הביניים של התיחום הקוונטי ,בין תיחום בינוני לתיחום חזק .חומר זה אינו מראה הסטה לכחול של אנרגית הפער ביחס ל , bulk-ולמרות 43מתוך 85 זאת מראה יעילות הכפלה לא מבוטלת ( .)192%עובדה זו מוכיחה כי תהליך MEGאינו מחייב תיחום קוונטי חזק ,אלא רק תיחום כזה אשר ייצור כוחות משיכה קולומביים בין החור והאלקטרון שיהיו חזקים יותר מכוחות המשיכה הקיימים ב . bulk-עבודה זו מציגה חידוד נוסף לטענה כי תיחום קוונטי מוגבר לא גורם לעידוד תהליך .MEGהכותב Beardמציג כי למרות ש -וזמני Augerגדלים (עובדה המראה את הירידה בתיחום הקוונטי בין המבנים השונים) בהשוואה בין שלושה מבנים שונים :נ"ח ,נ"ח המצויים בשכבה ,ונ"ח בשכבות מצומדות (מבנה שהונדס על מנת לאפשר מעבר אלקטרונים) ,יעילות ההכפלה אינה יורדת/משתנה למרות העובדה כי המבנה האחרון הינו מבנה המקורב ל. bulk- צידוק תיאורטי לענין ניתן למצוא בעבודה שבדקה את תהליך ה II-בנ"ח של PbSeו .53PbS-בעבודה זו נמצא כי מה שגורם לקצב ההכפלה המוגבר הינו הצפיפות הגדולה של המצבים הסופיים ביחס ל, bulk- ולא התיחום הקוונטי אשר מגביר את אינטראקציות .Augerעפ"י עבודה זו ככל שהאנרגיה העודפת גדולה יותר כך צפיפות המצבים הסופיים עולה ולכן קצב ההכפלה עולה בהתאם. זמני דעיכות וקביעת חתך הפעולה לבליעה מרכיב חשוב בפרוטוקול העבודה שלנו הינו אפיון זמני החיים של אוכלוסיות האקסיטונים הנמדדות .חילוץ זמני החיים פורט לעיל ,נסכם רק את התוצאות שהתקבלו, CS 0.98 CS1.08 C 0.98 SX 17.8 0.1n sec ; 122.4 0.4n sec 35.1 0.5n sec ; 144.7 0.8n sec 5.9 0.4n sec ; 18.3 1.4n sec MX 54 6 p sec 28 14 p sec 11 5 p sec טבלה .5-1סיכום זמני החיים שחולצו עבור הדגמים השונים עימם עבדנו. ירידה בנפח החלקיק גורמת לעליה בתיחום הקוונטי של המערכת .עליה זו מתבטאת ביעילות מוגברת של תהליך Augerוכן בזמני דעיכה קרינתיים ארוכים יותר .בהתאם לציפיות ,זמני דעיכת Augerוזמני הדעיכה הקרינתיים של SXשנמדדים עבור הנ"ח ,הינם פרופורציוניים עם ירידה בנפח החלקיק. במאמרו של Schallerמצוי גרף כיול לקוטר הנ"ח עפ"י זמן ugerהמתקבל .בהשוואת תוצאותינו לגבי זמני ,ugerלתוצאות הצפויות עפ"י גרף הכיול ,מתקבלים הערכים הבאים, MX 54 p sec 28 p sec 11p sec ] d [nmהצפוי עפ"י Ref. 49 6.2nm 5.9nm 4.9nm ] d [nmשנמדד בפועל 6.7 0.7nm 5.7 0.7nm 5.9 0.6nm טבלה .5-2השוואה בין קוטר הנ"ח עימו עבדנו לקוטר הנ"ח הצפוי עפ"י תוצאות דעיכת Augerמ.49 Reference- ניתן לראות כי עבור חלקיקי הליבה/קליפה ישנה התאמה טובה ,במסגרת טווח השגיאה ,בין התוצאות שקיבלנו לתוצאות הצפויות עפ"י Referenceזה .לגבי חלקיק הליבה ,מתקבלת סטיה גדולה יותר מאשר טווח השגיאה Schaller .במאמרו אינו מבצע הבדלה בין חלקיק הליבה לחלקיק הליבה/קליפה ביחס לשימוש בגרף זה .אולם ,ייתכנו סטיות בין שני סוגי החלקיקים ביחס לשימוש בגרף ,היות והתיחום הקוונטי במערכת מושפע לא רק מגודל החלקיק אלא גם ממבנהו .סטיה שכזו ביחס לחלקיק הליבה יכולה להסביר את חוסר ההתאמה המתקבל. 44מתוך 85 בהשוואה לערכי הדעיכה אשר מדווח 35Pijpersבמאמרו נמצא כי זמן דעיכת Augerלדגם CS1.08 הינו ,30psecשזהו זמן אשר בהחלט מצוי במסגרת טווח השגיאה המוצהר לדגם זה. לגבי זמני דעיכת ה ,SX-ניתן לראות כי דגמי הליבה מפגינים זמני דעיכות הקטנים בסדר גודל מדגמי הליבה/קליפה ,תופעה אשר ניתן לייחסה לפאסיבציה לא מושלמת ,הגורמת להופעת מלכודות ,ועל כן לקיצור זמן החיים הקרינתי .בנוסף ,מתקבל חוסר הדירות בין מדידת זמני החיים בפוטולומינסנציה לערכי זמני החיים המתקבלים משינויי בליעה ארעית ,לגבי שני סוגי הדגמים .ממדידות פוטולומינסנציה מתקבלים ערכי דעיכה הגדולים במס' סדרי גודל מהערכים שמתקבלים מסיגנל שינויי הבליעה הארעית. עפ"י קבועי דעיכה אלו ,הסיגנל שנאסף משינויי הבליעה הארעית היה אמור להראות יישורת בזמנים המאוחרים ,המייצגים את דעיכת אוכלוסיית ה .SX-לא ניתן לתלות את ההבדלים הללו בשיקולי פאסיבציה מכיוון שחלקיקי הליבה/קליפה מראים יעילות פליטה מוגברת ,מה שמעיד על פאסיבציה גבוהה .אין ברשותנו הסבר להבדלים בזמני דעיכת SXבין שיטות הבדיקה השונות ,אולם משתיהן ברור כי אין דעיכה אחת המאפיינת את דעיכת ה .SX-אפילו דעיכה בי-אקספוננציאלית לא יכולה לתאר בשלמות את הדעיכה ,כנצפה מתמונה ,4-2שם ישנה סטיה בתיאור ה 1%-האחרון הדועך באוכלוסית ה- .SX את הערך אותו חילצנו עבור , ניתן להשוות לתוצאות שהתקבלו ע"י שתי קבוצות נוספות, קבוצת 49Schallerוקבוצת .54Yu et. al. Yuבמאמרו 54מחשב את עבור נ"ח של InAsע"י מדידת בליעה במס' ריכוזים וחילוץ הערך מביצוע התאמה לחוק בר-למברט .לקביעת ריכוז החומר מבצע Yuמדידה כמותית של אטומי ה In-והAs- במכשיר .)Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry( ICP-MSהוא מבצע בדיקה של תלות חתך הפעולה ברדיוס החלקיק .עבור פיק הבליעה הראשון מקבל Yuתלות סמי ליניארית של ברדיוס הנ"ח, {}11 ]1S peak (r ) 3.15 1016 r1.28 ; r [nm במאמרו של ,54Yuובמאמר נוסף של ,12Klimovמופיעה משוואה לחישוב תיאורטי של , {}18 2 n1 f b n2 4 3 a r 3 כאשר rהוא רדיוס הנ"ח n1 ,ו n2 -הינם החלקים הממשיים של אינדקסי הרפרקציה של החומר והממס בהתאמה b ,הינו מקדם הבליעה עבור InAsמוצק בתדירות ו f -הינו פקטור התיקון 3m22 לשדה המקומי שנתון ע"י m12 2m22 , f כאשר m1ו m2 -הינם אינדקסי הרפרקציה המרוכבים של החומר והממס בהתאמה. כאשר ,לחישוב הערך עבור הנ"ח שנחקרו בעבודה זו נעשה שימוש בערכים הבאים, 48מתוך 85 ,56 n2 1 . 4 9,55 n 71 3.015 1, . 75.38 4 21015 s1 350nm ,55 m1 3 . 0 1i 5 m2 n2 (בשל העובדה כי לטולואן יש בליעה זניחה ביותר בתחום זה ,ניתן להזניח את האיבר המדומה), 15 2 2 1.742 5.39 10 s1 6.3 105cm1 55 c 3 1010cm / s . b תחת נתונים אלו מתקבל הביטוי הסגור, a 350nm cm 8.7 1016 r 3 ; r nm 2 גם 49Schallerמציג ביטוי סגור ל -של נ"ח של ,InAsהנשען על משוואה {,}18 {}19 (r )800nm 8.9 1017 r 3 ; r nm השוואת ערכי חתך הפעולה לבליעה המתקבלים בשיטות השונות, CS1.08 C0.98 CS0.98 1.2 1015 0.6 1015 1.4 1015 0.9 1015 עפ"י משוואה {}11 3.9 1015 2.4 1015 3.3 1015 עפ"י משוואה {}18 1.7 1015 1.1 1015 1.2 1015 עפ"י משוואה {}19 3.4 1015 2.1 1015 2.3 1015 החתך שחושב על ידינו 2.0 1015 0.9 1015 טבלה .5-3ערכי חתך פעולה לבליעה שחושבו במס' שיטות .כל הערכים המוצגים הינם ביח' ,cm2והם מתייחסים לחתך הפעולה עבור .800nmהמשוואות אשר חתך הפעולה בהן מחושב עבור אורך גל שונה ,נורמלו ל 800nm-עפ"י ספקטרום הבליעה הליניארית. חישוב חתכי הפעולה בשיטות השונות ,מניב ערכים באותו ס"ג .אולם ,לאור העובדה כי קביעת חייבת להתבצע ברמת דיוק גבוהה וכי ההבדלים שהתקבלו בין חתכי הפעולה בשיטות השונות ,הינם מאותו סדר גודל של ההבדלים בין חתכי הפעולה של הדגמים השונים ,יש מקום לדון בהבדלים. נתייחס בתחילה להתאמה בין הערך שנמצא על ידינו לערך המחושב תיאורטית ממשוואה {.}18 הערכים אשר חישבנו והערכים אשר חולצו מתוצאות הניסוי הינם באותו סדר גודל ובתחום השגיאה המצוין ,אולם לגבי כולם ישנה אותה מגמה ,הערך התיאורטי נמצא נמוך יותר מהערך החישובי. אם נסתכל על תוצאות משוואה { ,}11אשר חילצה את חתך הפעולה בצורה ניסיונית עבור חלקיקי ליבה בלבד של ,InAsותוצאות משוואה { ,}19ניתן לראות כי בשני המקרים חתך הפעולה המחושב גבוה יותר מאשר חתך הפעולה שנמצא על ידינו ניסיונית .ממשוואה { }11מתקבלת מגמת הפרש של פקטור 2לכל הפחות ,ואילו ממשוואה { }19מתקבלת מגמת הפרש של פקטור .~1.1ייתכן וחישוב חתך הפעולה לבליעה עבור נ"ח אינו יכול להתבצע מאותן המשוואות עבורן נגזר חתך הפעולה ב.bulk- במאמרו Yu ,משווה בין ערכי המתקבלים תיאורטית ואמפירית (עפ"י מדידת ריכוז והתאמה לחוק בר-למברט) .הוא מקבל התאמה בין הערך התיאורטי לערך האמפירי ,אך ,רק באזור האנרגטי יותר של הספקטרום .לא ליד פיק הבליעה ,אלא עבור 450nmשם התנהגות החומר מזכירה התנהגות של .bulk ייתכן זו השגיאה גם במקרה שלנו .ערכי חתך הפעולה חולצו מהמדידות שבוצעו מעירור ב.800nm- למרות שברמות אלו ישנה דרגת ניוון גבוהה ,ייתכן והיא רחוקה מהמצב ב bulk-ועל כן ישנה סטיה בערך המחושב. לגבי חלקיקי הליבה/קליפה ,הסטייה יכולה לנבוע מהעובדה שהערכת רדיוס הנ"ח הינה כאילו הנ"ח כולו מורכב מאטומי ליבה ,למרות שבפועל הוא מורכב גם מאטומי המעטפת .גם ל CdSe-וגם לZnSe- מקדמי שבירה הנמוכים יותר ממקדם השבירה עבור ,InAsעל כן היינו מצפים כי חתך הפעולה לבליעה 46מתוך 85 של חלקיקי הליבה/קליפה יהיה נמוך יותר מאשר ערך החתך המחושב מבחינה תיאורטית -חישוב אשר מניח כי כל רדיוס הנ"ח מורכב רק מאטומי .InAsאולם לא כך הוא הדבר ,מתקבלת המגמה ההפוכה, ועל פניו נראה הדבר כי נוכחות הקליפות תורמת לחתך הפעולה כמו אטומי הליבה .נציין כי גם קבוצתו של ,Klimovבחישוב חתך הפעולה ,אינה מבצעת הבחנה בין חלקיקי ליבה לחלקיקי ליבה/קליפה. אם נחשב את חתך הפעולה לבליעה עבור חלקיקי הליבה/קליפה ,אך נתייחס רק לרדיוס הליבה כרדיוס האפקטיבי לענין חישוב ה , -נקבל, CS0.98 החתך שחושב על ידינו CS1.08 2.0 1015 0.9 1015 1.2 1015 0.6 1015 עפ"י משוואה {}11 3.3 1015 2.0 1015 עפ"י משוואה {}19 2.3 1015 1.3 1015 טבלה .5-4חישוב חתך הפעולה לבליעה ב 800nm-עבור חלקיקי הליבה/קליפה בהנחת רדיוס אפקטיבי כרדיוס הליבה בלבד .עבור דגם CS0.98רדיוס הליבה הינו 3.0nmואילו עבור דגם CS1.08רדיוס הליבה הינה .2.5nm ניתן לראות כי גם בתיקון הרדיוס האפקטיבי מתקבלים ערכים גבוהים קמעה ,אולם לגבי משוואה {}19 מתקבלת התאמה די טובה .ההפרש הגדול לגבי משוואה { }11נובע לפי דעתי מהעובדה כי משוואה זו במקור מותאמת למעבר הראשון .באזור זה של הספקטרום אין רציפות ליניארית והתלות ברדיוס החלקיק ובתיחום הקוונטי הינה חזקה הרבה יותר מאשר באורכי הגל הקצרים יותר .על כן ,השפעת סוג הנ"ח על חתך הפעולה הינה חזקה יותר מאשר התלות המתקבלת במשוואה { .}19במשוואה זו ,חישוב חתך הפעולה מתבצע עבור אורכי הגל הקצרים יותר ,ולאחר מכן מתבצעת התאמה של החתך לאורך הגל המתאים .באורכי הגל הקצרים יותר ניתן להניח כי ההתנהגות הינה כמו ב bulk-ועל כן התלות במאפיינים הקוונטיים חלשה יותר .אולם ,קבוצת Schallerחישבה את חתך הפעולה עבור אורכי הגל הקצרים יותר ונרמלה אותו ל 800nm-על בסיס ספקטרום החלקיקים עימם הם עבדו .היחס בין אורכי הגל הוא פקטור אשר תלוי חזק במבנה הנ"ח ,והבדלים ביחסים בין אורכי הגל יכולים להוביל לביטויים השונים עבור חתך הפעולה לבליעה ב.800nm- שיטה נוספת לקביעת הוזכרה בפרק המבוא על תהליך ,MEGע"י חילוץ מהיחס בין אוכלוסיית סך כל האקסיטונים בזמן קצר ,לפני דעיכת MXואחרי תהליך ,MEGלבין אוכלוסיית האקסיטונים בזמן ארוך ,בו יש רק .SXיחס זה מוצג כ,33,34 R pop - {}22 T QY T0 t13 ps x QY 1 e T T0 t 750 ps R pop 2 QYמייצג את מס' האקסיטונים שנוצרו בנ"ח מבליעת פוטון בודד ואילו מייצג את הירידה באוכלוסיית החד-אקסיטונים במסגרת הזמן של הניסוי, 750 3 p sec / 1 e . e 2 t t1 / 1 no meg לקביעת משתמשים הכותבים בסיגנל שינויי הבליעה הארעית ,המתקבל עבור עירור ב- בעוצמות שונות .שיטה זו מזכירה את השיטה בה אנו קובעים את חתך הפעולה אולם ,אופן שימוש הכותבים בשיטה זו ,מכניס שגיאה בחישוב . זאת מכיוון שהשטף בכניסה לתא גבוה יותר מהשטף בדופן האחורי של התא והדבר לא בא לידי ביטוי ביחס המוצג .מכאן ,אם מניחים כי השטף 47מתוך 85 נשאר קבוע עבור כל עומק התא ,הרי שבסופו של דבר מתקבל נמוך יותר מ -בפועל .עבור עבודה עם דגם דליל אופטית (ריכוז נמוך) שאחוז קטן מהשטף נבלע בתא ,ניתן להניח כי בקירוב טוב השטף נשאר קבוע ואז הטעות ב -תהא זניחה .מכאן שניתן לעבוד עם משוואה זו רק עבור דגמים דלילים אופטית. תוצאות דגם C0.98 לא הצלחנו להוכיח האם בדגם זה מתרחש תהליך MEGאו לא .הדבר נבע מחוסר היכולת לשחזר במדויק את רכיבי הדעיכה של האוכלוסיות השונות במערכת .אין ברשותנו נימוק לתופעה והדבר יצריך בדיקה מעמיקה ,אך ניתן לשער כי בשל הפסיבציה הלא מלאה של חלקיקי הליבה ,הרי שמלכודות שונות על פני שטח של כל נ"ח ,והתפלגות גדלים רחבה יכולות ליצור זמני דעיכה שונים, אשר כמובן יהיו תלויי סינתזה. לא ניתן לייחס את ההבדלים בקבועי הדעיכה להבדלים בזמני הדעיכה התוך פסיים מכיוון שראינו כי התופעה מתרחשת גם עבור עירור באותו אורך גל לדגמים בריכוזים שונים (תמונה .)4-12משמע ,כי אותו עודף אנרגיה על פני Egapקיים עבור האקסיטונים בשתי הדוגמאות השונות. ייתכן כי קיים תהליך ש.מ .בין הליגנדות החופשיות בתמיסה לליגנדות המשמשות כמולקולות פסיבציה לחלקיקי הליבה .בריכוזים שונים של החומר אחוז שונה של ליגנדות משמשות לפסיבציה ועל כן מתקבלים קבועי דעיכה שונים לתמיסות בריכוזים שונים ,כי ישנו אחוז מלכודות שונה פר נ"ח. מהתצפיות עבור דגם הליבה כמו זמני דעיכה התלויים בריכוז הדגם ,וההפרדה לא מובהקת בזמני החיים של SXו ,MX-ניתן לומר כי השיטה שננקטה לעיל להוכחת/הפרכת תהליך MEGאינה מתאימה במקרה של דגם הליבה ,וכי בדיקה של היתכנות תהליך זה מחייבת מעבר לפרוטוקול עבודה שונה. 45מתוך 85 סיכום ומסקנות על סמך התוצאות שהוצגו לעיל אנו מסיקים כי, לא נמצאו כל עדויות לתהליך ההכפלה בנ"ח מסוג ליבה/קליפה של ,InAsעד לכדי עירור באנרגיות של . 3.7 Egapתוצאה אשר אוששה גם ע"י ספקטרוסקופית Pump-Probeהמודדת שינויי בליעה ארעית וכן ע"י ספקטרוסקופית Pump-Probeב.THz- בשל סתירות במציאת חתך הפעולה לבליעה והקושי במציאת ערך מדויק עבורו ,פרוטוקול העבודה בו נקטנו הינו היחידי אשר מאפשר הגעה למסקנות מיידיות לגבי קיומו של תהליך ההכפלה ללא הצורך בידיעת גודל זה .במסגרת פרוטוקול זה ,כל הנחות היסוד שלנו נמצאו מוצדקות -חתך פעולה לבליעה קבוע ,ויכולת הפרדה מובהקת בין זמני החיים של SXו.MX- זמני הדעיכה של חלקיקי הליבה תלויים חזק לא רק ברמת הפסיבציה אלא גם בריכוז החומר. לאור פרסום מאמרו של ,51Trinhיש מקום לבדיקת נ"ח של InAsבעירור עם אנרגיות גבוהות יותר ,על מנת לקבוע אם תהליך MEGבכלל מתרחש בחומר זה. 49מתוך 85 נספח -מאמר 81מתוך 85 80מתוך 85 82מתוך 85 83מתוך 85 84מתוך 85 Abstract This work presents the research of Multi Excitons Generation (MEG) in semiconductor (SC) Nano Crystals (NC), by monitoring transient absorption changes with Pump-Probe spectroscopy. MEG describes a process where an energetic photon is absorbed by a SC, and creates more than one exciton at the band gap edge. According to comprehensive reports, this happens in a time scale shorter than Pico seconds. In NC's, the conversion of the absorbed photon to excitons occurs almost completely, and the number of excitons created is according to the relation E photon / Egap . The importance of this process is in the fact that it can become a breaking through process in the field of renewable energy resources, and several articles were already published regarding possible applications of this process (photo voltaic cells, lasing...). In the absence of MEG, absorption of a photon by a NC leads to the creation of a single exciton (SX). The rise in the degeneracy with the rise in the energy levels, leads to the fact that the absorption cross section ( ) remains the same for Multi Photon (MP) absorption as well as for single photon absorption, and this leads to the creation of Multi excitons (MX). Distinguishing between MX created due to MP and, MX created by MEG is possible by using the signal's kinetics. MX decay through Auger recombination in a time scale of tens of picoseconds, until a state of Single Exciton (SX) is reached. SX decay rediativelly in a time scale of tens and hundreds of nano-seconds. By measuring the relation between this two populations, and knowing the amount of photons absorbed, one can deduce the MEG efficiency. However, the probability for creating MX by absorbing MP rises as the pumping wavelength is shorten, due to the steep rise in in those wavelengths. Since the shorter wavelengths are the ones to induce multiplication, working in this region leads to the creation of MX in both ways, the trivial, and by MEG, therefore presenting a difficulty in quantifying the efficiency of MEG. This work presents an experimental working protocol which overcomes this problem. Conserving the average number of photons absorbed by a NC for all wavelengths, allows for a comparison between measurements pumped with a non-causing MEG wavelength, and measurements pumped with a causing MEG wavelength. This comparison leads to the direct conclusion whether MEG takes place or not. According to previous studies in a slew of NC, MEG was observed highly efficient in energies of 2.2Egap. However, working under these conditions and with energies up to 3.7 times the band gap, had found no evidence for the MEG in the sample studied by us, InAs/CdSe/ZnSe (Core/Shell1/Shell2). 85 מתוך88 מראי מקום 1 V. I. Klimov, Annu. Rev. Phys. Chem., 2007, 58, 635-637. 2 D. J. Hagan and P. G. Kik, OSE5312 – Fundamentals of Optical Science, 2007, Available at http://sharepoint.optics.ucf.edu/kik/OSE5312/default.aspx 3 A. J. Nozik, Annu. Rev. Phys. Chem., 2001, 52, 193-231. 4 O. Millo, D. Katz, Y. W. Cao, and U. Banin, Phys. Stat. Sol., 2001, 224 (1), 271-276. 5 Y. H. Zhu, X. W. Zhang, and J. B. Xia, Phys. Rev. B, 2006, 73, 165326-(1-8). 6 O. Millo, D. Katz, Y. Levi, Y.W. Cao, and U. Banin, J. of Low Temp. Phys., 2000, 118 (5/6), 365-373. 7 U. Banin, Y. W. Cao, D. Katz, and O. Millo, Nature, 1999, 400, 542-544. 8 D. Krapf, S.-H. Kan, U. Banin, O. Millo, and A. Sa'ar, Phys. Rev. B, 2004, 69, 073301-(1-4). 9 U. Banin, C. J. Lee, A. A. Guzelian, A.V. Kadavanich, A. P. Alivisatos, W. Jakolski, G. W. Bryant, AI. L. Efros, and M. Rosen, J. Chem. Phys., 1998, 109, 2306-2309. 10 A. Aharoni, T. Mokari, I. Popov, and U. Banin, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 257-264. 11 S. Xu, A. A. Mikhailovsky, J. A. Hollingsworth, and V. I. Klimov, Phys. Rev. B, 2002, 65, 045319 (1-4) 12 V.I. Klimov, J. Phys. Chem. B, 2000, 104, 6112-6123 13 V. I. Klimov, D. W. McBranch, C. A. Leatherdale, and M.G. Bawendi, Phys. Rev. B, 1999, 60, 13740-13749. 14 V. I. Klimov , A. A. Mikhailovsky, D. W. McBranch, C. A. Leatherdale, and M. G. Bawendi, Phys. Rev. B., 2000, 61, R13 349-352. 15 V. I. Klimov , A. A. Mikhailovsky, D. W. McBranch, C. A. Leatherdale, and M. G. Bawendi, Science, 2000, 287, 1011-1013. 16 V. I. Klimov, J. Phys. Chem. B, 2006, 110(34), 16827-16845. 17 V. I. Klimov, Los Alamos Science, 2003, 28, 214-220. 18 S. A. Empedocles, R. Neuhauser, K. Shimizu and M. G. B awendi, Adv. Mater., 1999, 11(15), 12431256. 19 O. Christensen, J. App. Phys., 1976, 47(2), 689-695. 20 S. A. Jamison, and A. V. Nurmikko, Phys. Rev. B, 1979, 19(10), 5185-5193.; M. P. Hasselbeck, E. W. Van Stryland, and M. Sheik-Bahae, J. Opt. Soc. Am. B, 1997, 14(7), 1616-1624. 21 P. T. Landsberg, H. Nussbaumer, and G. Willeke, J. Appl. Phys., 1993, 74, 1451-1452. 22 U. Bockelmann, and G. Bastard, Phys. Rev. B, 1990, 42(14), 8947-8951. 23 H. Benisty, C. M. Sotomayor-Torrès, and C. Weisbuch, Phys. Rev. B, 1991, 44(19), 10945-10948. 24 R.D. Schaller, J.M. Pietryga, S.V. Goupalov, M.A. Petruska, S.A. Ivanov, and V.I. Klimov, Phys. Rev. Lett., 2005, 95, 196401-(1-4). 25 http://www.fao.org/docrep/w7241e/w7241e05.htm#1.2.1%20photosynthetic%20efficiency. 85 מתוך86 26 A. J. Nozik, Inorg. Chem., 2005, 44(20), 6893-6899. 27 R. D. Schaller, and V. I. Klimov, Phys. Rev. Lett., 2004, 92(18), 186601-(1-4). 28 R. D. Schaller, M. Sykora, J. M. Pietryga, and V. I. Klimov, Nano Lett., 2006, 6(3), 424-429. 29 R. D. Schaller, M. A. Petruska, and V. I. Klimov, App. Phys. Lett., 2005, 87, 253102-(1-3). 30 R. D. Schaller, M. Sykora, S. Jeong, and V. I. Klimov, J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 25332-25338. 31 R. J. Ellingson, M. C. Beard, J. C. Johnson, P. Yu, O. I. Micic, A. J. Nozik, A. Shabaev, and Al. L. Efros, Nano Lett., 2005, 5(5), 865-871. 32 J. E. Murphy, M. C. Beard, A. G. Norman, S. P. Ahrenkiel, J. C. Johnson, P. Yu, O. I. Micic, R. J. Ellingson, and A. J. Nozik, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 3241-3247. 33 J. M. Luther, M. C. Beard, Q. Song, M. Law, R. J. Ellingson, and A. J. Nozik, Nano Lett., 2007, 7(6), 1779-1784. 34 M. C. Beard, K. P. Knutsen, P. Yu, J. M. Luther, Q. Song, W. K. Metzger, R. J. Ellingson, and A. J. Nozik, Nano Lett., 2007, 7(8), 2506-2512. 35 J. J. H. Pijpers, E. Hendry, M. T. W. Milder, R. Fanciulli, J. Savolainen, J. L. Herek, D. Vanmaekelbergh, S. Ruhman, D. Mocatta, D. Oron, A. Aharoni, U. Banin, and M. Bonn, J. Phys. Chem. C, 2007, 111, 4146-4152. 36 H. Htoon, J. A. Hollingsworth, R. Dickerson, and V. I Klimov, Phys. Rev. Lett., 2003, 91(22), 227401-(1-4). 37 M. Achermann, J. A. Hollingsworth, and V. I. Klimov, Phys. Rev. B, 2003, 68, 245302-(1-5). 38 V. I. Klimov, and D. W. McBranch, Phys. Rev. Lett., 1998, 80(18), 4028-4031. 39 A. Franceschetti, J. M. An, and A. Zunger, Nano Lett., 2006, 6(10), 2191-2195. 40 A. Shabaev, Al. L. Efros, and A. J. Nozik, Nano Lett., 2006, 6(12), 2856-2863. 41 R. D. Schaller, V. M. Agranovich, and V. I. Klimov, Nat. Phys., 2005, 1, 189-194. 42 V. I. Rupasov, and V. I. Klimov, Phys. Rev. B, 2007, 76(12), 125321-(1-6). 43 M. Califano, A. Zunger, and A. Franceschetti, Nano Lett., 2004, 4(3), 525-531. ; M. Califano, A. Zunger, and A. Franceschetti, App. Phys. Lett., 2004, 84(13), 2409-2411. 44 G. D. Reid and K. Wynne, "Ultrafast Laser Technology and Spectroscopy", in: Meyers R.A. (Ed.), Encyclopedia of Analytical Chemistry, John Wiley & Sons Ltd., Chichester 2000, pp. 13644-13670. שניות מעוצבים" – חיבור לשם קבלת תואר- "מעקב אחר דינאמיקה של אוכלוסיות באמצעות פולסי פמטו, נחמיאס. ע45 .2225 , האוניברסיטה העברית בירושלים,מוסמך – ") בתמיסה32 " שליטה קוהרנטית בעיצוב חבילות גלים ויברציוניות במולקולה מרובת דרגות חופש (בתאין, ונד. א46 .2221 , האוניברסיטה העברית בירושלים,עבודת גמר לתוכנית "אמירים טבע" בתואר בוגר 47 R. Paschotta, Encyclopedia of Laser Physics and Technology, Available at, http://www.rp-photonics.com/encyclopedia.html 85 מתוך87 48 J. J. H. Pijpers, E. Hendry, M. T. W. Milder, R. Fanciulli, J. Savolainen, J. L. Herek, D. Vanmaekelbergh, S. Ruhman, D. Mocatta, D. Oron, A. Aharoni, U. Banin, and M. Bonn, J. Phys. Chem. C, 2008, 112(12), 4783-4784. 49 R. D. Schaller, J. M. Pietryga, and V. I. Klimov, Nano Lett., 2007, 7(11), 3469-3476. 50 G. Nair and M. G. Bawendi, Phys. Rev. B, 2007, 76, 081304-(1-4). 51 M. T. Trinh, A. J. Houtepen, J. M. Schins, T. Hanrath, J. Piris, W. Knulst, A. P. L. M. Goossens and L. D. A. Siebbeles, Nano Lett., 2008, 8(6), 1713-1718. 52 V. Klimov, S. Hunsche and H. Kurz, Phys. Rev. B, 1994, 50, 8110-8113. 53 G. Allan, and C. Delerue, Phys. Rev. B, 2006, 73, 205423-(1-5). 54 P. Yu, M. C. Beard, R. J. Ellingson, S. Ferrere, C. Curtis, J. Drexler, F. Luiszer, and A. Nozik, J. Phys. Chem B, 2005, 109, 7084-7087. 55 E. D. Palik, Handbook of Optical Constants of Solids, Academic press, 1985. 56 J. A. Riddick, W. B. Bunger, Organic Solvents, Wiley: New York, 1970. 85 מתוך85
© Copyright 2024