1. No category

Fö 13 - TSFS11 Energitekniska system
Batterier
Mattias Krysander
23 maj 2014
Dagens föreläsning
1
2
3
4
Introduktion
Grunder i batteri-kemi
Cellens elektromotoriska kraft (emk)
Teoretisk kapacitet: laddningstäthet,
energitäthet
5 Batterityper och konstruktioner
6 Statisk ström-späningskaraktäristik
7 Batteripack
Säkerhet
Dynamisk modellering
Åldring
8 Batteristyrning/hantering
Laddning
Balansering
Introduktion
Batterier är viktiga
komponenter i framtida
miljövänliga energilösningar.
Batterier är en viktig del i
portabel elektronik.
Batterier
Ett batteri
konverterar kemisk energi till elektrisk
energi genom en reduktion-oxidationsreaktion (redox)
består av en eller flera elektrokemiska
celler.
Källa: User:Alksub / Wikimedia
Commons
Celler
Anod (negativ elektrod). Elektroner avges till den externa
kretsen när elektroden oxideras.
Katod (positiv elektrod). Elektroner absorberas från den
externa kretsen när elektroden reduceras.
Elektrolyt (jon-ledare). Medium för transport av laddade joner
mellan anod och katod.
Batterityper
Primärceller
Ej laddningsbara
Pastaliknande elektrolyt (torr cell)
Billiga, lätta
Används för portabla elektronikprylar, ficklampor etc
Kan förvaras länge
Hög energidensitet
Inget eller lite underhåll
Låga effekter
Batterityper
Sekundärceller
Laddningsbart
Energilagring (backup vid solceller, fordon)
Hög effektdensitet
Hög urladdningsström
Låg energidensitet
Högre läckströmmar
Batterikemier
Kemi
Primärceller:
alkaliskt MnO2
Li/FeS2
Sekundärceller:
blysyra
nickel-cadmium
nickelmetallhydrid
litium-jon (Li-jon)
Anod
Katod
V
Wh/kg
Zn
Fe
MnO2
FeS2 (järnsulfid)
1.5
1.5
145
260
Pb
Cd
MH
Lix C6
PbO2
NiOOH
NiOOH
Li(1−x ) CoO2
2
1.2
1.2
3.6
35
50
70
130(90)
MH - väteabsorberande metallblandning
Redoxreaktion i en cell
Elektroder namngivna efter laddningstecken
vid urladdning.
Anod
Elektroner
Last
-
+
Anjon
positivt laddad elektrod vid urladdning
katodmaterialet tar upp elektroner =
reduceras
Anjon - negativt laddad jon
Katjon - positivt laddad jon
Anod
Katod
Katjon
Elektrolyt
Katod
negativt laddad elektrod vid urladdning
anodmaterialet (bränslet) oxideras =
avger elektroner
Redoxreaktion i en cell
Anodreaktion (negativ elektrod)
Elektroner
bB − ne − dD
aA + ne − cC
b molekyler av B avger n elektroner för
att bilda d molekyler av D
Cellreaktionen
aA + bB cC + dD
-
+
Anjon
Katjon
Katod
Katodreaktion (positiv elektrod)
Last
Anod
b molekyler av B avger n elektroner för
att bilda d molekyler av D
Elektrolyt
Reduktion av den fria energin är
reaktionens drivkraft.
funktion av koncentration av
reaktanter, produkter,
temperatur
ger cellens elektromotoriska
kraft (emk) = spänning
NiCd-cell - Urladdning
Effekt avges i lasten
Anodreaktion: Cadmium(metall) oxideras
och bildar cadmiumhydroxid
Katodreaktion: Nickeloxyhydroxid
reduceras till nickelhydroxid
NiO(OH)(s)+H2 O+e − → OH − +Ni(OH)2 (s)
Last
-
+
Anjon
Cellreaktion
Cd+2NiO(OH)(s)+2H2 O → Cd(OH)2 +2Ni(OH)2
Katjon
Elektrolyt
Katod
→ Cd(OH)2 + 2e
Elektroner
−
Anod
Cd + 2OH
−
NiCd-cell – Laddning
Likströmskälla driver ström i motsatt
riktning
Anodreaktion: Cadmiumhydroxid
reduceras till Cadmiummetall
Elektroner
Laddare
Cd(OH)2 + 2e − → Cd + 2OH −
+
OH − + Ni(OH)2 → NiOOH + H2 O + e −
Cellreaktion
Cd(OH)2 +2Ni(OH)2 → Cd+2NiOOH+2H2 O
-
Katjon
Elektrolyt
Katod
Anjon
Anod
Katodreaktion: Nickelhydroxid oxideras
till Nickeloxyhydroxid
Elektrodpotentialen för halvceller
Källa: User:Alksub / Wikimedia
Commons
Källa: Table 17-1 Chemestry, 5/e, 2008 Pearson Prentice Hall, Inc.
Beräkna emk för ZnCu cell
Cellreaktion
Cu 2+ (aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+ (aq)
Anodreaktion
Zn(s) − 2e − → Zn2+ (aq) ⇒ Eanod = 0.76 V
Katodreaktion
Cu 2+ (aq) + 2e − → Cu(s) ⇒ Ekatod = 0.34 V
Emk för ZuCu-cell
Ecell = Eanod + Ekatod = 1.1 V
Beräkning av NiCd-cellens emk
Anodreaktionen:
Cd(s) + 2OH − (aq) → Cd(OH)2 (s) + 2e − ⇒ Eanod = 0.81 V
Katodreaktion:
NiOOH + H2 O + e − → OH − + Ni(OH)2 ⇒ Ekatod = 0.49 V
Cellreaktion
Cd + 2NiO(OH)(s) + 2H2 O → Cd(OH)2 + 2Ni(OH)2
Emk för NiCd-cell
Ecell = Eanod + Ekatod = 1.3 V
Elektrodpotentialen för halvceller hämtade på:
http://www.av8n.com/physics/redpot.htm
Teoretisk laddningstäthet
Ett mått på den elektrokemiska kapaciteten på ett material är
att ange Laddning/massa [Ah/g]
Kallas laddningstäthet.
Faradays konstant anger laddningen på 1 mol elektroner:
F = NA e = 96485C/mol = 96485As/mol = 26.8Ah/mol
Beräkning av laddningstätheten för substans A.
Ah/(mol e) · (mol e)/(mol A)
F ·n
=
= Ah/g
MA
g/(mol A)
Exempel: Vad är laddningstätheten för Zn?
2 · 26.8 Ah/mol
= 0.82 Ah/g
65.4 g/mol
Hur inkluderar vi båda elektroderna?
Teoretisk laddningstäthet
Addera massan för båda elektroderna.
Använd lagom mängd material för både anod och katod.
g g g =
+
Ah cell
Ah katod
Ah anod
Teoretisk laddningtäthet för en cell
Ah =
g cell
g g +
Ah katod
Ah anod
−1
Massan av elektrolyt, behållare, kontakter är ej medräknat.
Teoretisk energitäthet [Wh/g] erhålls genom att multiplicera
den laddningstätheten med emk:n ([Ah/g · V = Wh/g])
Teoretisk kapacitet exempel: ZnCu cell
Cellreaktion
Cu 2+ (aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+ (aq)
Specifik laddning
−1
{
Ah 
65.4g 
 63.5g

=
+
 = 0.42 Ah/g

g
2 · 26.8Ah 2 · 26.8Ah 

Cu
z
}|
Zn
{
z
}|
Teoretisk specifik energi
Ah
Wh
= E0
= 1.1 V · 0.42 Ah/g = 0.46 Wh/g
g
g
Egenskaper hos elektrodmaterial
Anod
Katod
Material
Massa
g/mol
Zn
Cd
Pb
(Li)C6
MnO2
NiOOH
PbO2
Lix CoO2
65.4
112.4
207.2
72.06
86.9
91.7
239.2
98.0
Elektrodpotential
V vid 25◦ C
-0.76
-0.40
-0.13
-2.8
1.28
0.49
1.69
2.7
Alkaliskt MnO2 , NiCd, Blysyra, Li-jon.
e
Densitet
g/cm3
2
2
2
1
1
1
2
0.5
7.14
8.65
11.34
2.25
5.0
7.4
9.4
Laddningstäthet
Ah/g
0.82
0.48
0.26
0.37
0.308
0.292
0.224
0.137
Alkaliskt batteri - konstruktion
Anod
Katod
Cell
Zn(s) + 2OH− → ZnO(s) + H2 O + 2e−
2MnO2 (s) + H2 O + 2e− → Mn2 O3 (s) + 2OH−
Zn(s) + 2MnO2 → ZnO + Mn2 O3
Zn oxideras
MnO2 reduceras
Teoretisk laddningstäthet = 0.22 Ah/g
Faktisk laddningstäthet = 2.8 Ah/25 g = 0.11 Ah/g
Varför halveras kapaciteten?
positiv terminal
ledare
Zn anod
jonledande
separator
MnO2 katod
negativ terminal
Anod (Zn) pulver
Katod (MnO2 ) tabletter
hölje
Strömledare mässing
skyddshölj
Separator indränkt i flytande
KOH-elektrolyt.
Li-jonbatterier
grafitlager
CoO2-lager
Urladdning
Li transporteras
in och ut ur anoden/katoden.
Laddning
Li+
LixC6 anod
Li-jonelektrolyt
LiCoO2 katod
Urladdningsreaktion
Anod
Katod
Cell
Lix C6 → x Li+ + x e− + 6C
Li1−y CoO2 + y Li+ + y e− → LiCoO2
y (Lix C6 ) + x (Li1−y CoO2 ) → 6y C + x (LiCoO2 )
x , y beror på
laddning och
arbetspunkt
Teoretisk laddningstäthet: 0.10 Ah/g
Faktisk laddningstäthet = 0.94 Ah/19 g = 0.05 Ah/g
Ungefär hälften av ett alkaliskt batteri, men spänningen är
dubbelt så stor (4.1 V jmf 1.5 V) så energitätheten är större.
Batterikonstruktion
Under batteridesign sker en avvägning mellan hög effekttäthet och
hög energitäthet.
Hög effekttäthet kräver stor kontaktyta mellan elektroderna.
Hög energitäthet kräver maximalt med aktivt material.
Behållare
Cylindriskt lindad cell
Hög energitäthet
Hög effekt
Alkaliska batterier
Li-jon, NiMH, NiCd
positiv terminal
ledare
Zn anod
jonledande
separator
MnO2 katod
hölje
skyddshölj
negativ terminal
Källa: Battierföreningen
Batterispänning vid last
I
+
Batteri
Ri
V
R
E0
Hur ser sambandet mellan spänningen och strömmen ut ur
batteriet?
Polarisationsförluster i batterier
1
aktiveringsförluster
resistiva förluster
cell
koncentrationsförluster
Polarisationsförlust, spänningsfall/E0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
Normaliserad cellström (I/Imax)
0.8
0.9
1
Låga strömmar 0-0.2: Energiförluster kopplade till aktivering
av reaktionerna vid elektroderna.
0.2-0.9: Energiförluster kopplade till resisitva förluster i
elektrodkontakter, jontransporten i elektrolyten
Höga strömmar 0.9-1: Förluster kopplade till att
koncentrationen av reaktanter, produkter är begränsande.
Ström-spännings-karaktäristik
Normaliserad cellspänning, verkningsgrad (V/E0)
I
+
Batteri
Ri
V
R
E0
Cellens verkningsgrad =
Normaliserad cellspänning: V /E0 = 1−
polarisationsförluster(I)/E0
1
0.4
0.5
0.2
0
Plast
Pcell
=
0
VI
E0 I
0.1
=
0.2
V
E0
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
Normaliserad cellström (I/Imax)
0.8
0.9
0
1
Normaliserad effekt P/(E0Imax)
Cellspänning: V =
E0 −polarisationsförluster(I)
Fö 13 - TSFS11 Energitekniska system
Batterier
Mattias Krysander
23 maj 2014