SLB 7:2015 Partikelmätning i Stockholm - Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 Jennie Hurkmans Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Innehållsförteckning Förord ...................................................................................................................................... 3 Sammanfattning ...................................................................................................................... 4 Summary ................................................................................................................................. 5 Inledning ................................................................................................................................. 6 TEOM 1400AB ....................................................................................................................... 6 Grimm EDM180 ..................................................................................................................... 8 Gällande miljökvalitetsnormer och mål för partiklar i utomhusluft ....................................... 8 Genomförande......................................................................................................................... 9 Resultat ................................................................................................................................. 10 Jämförande med miljökvalitetsnormer och mål ................................................................ 10 PM10 dygnsmedel Hornsgatan .......................................................................................... 12 PM10 dygnsmedel Torkel ................................................................................................. 16 PM10 dygnsmedel Brännkyrka och Friberga .................................................................... 19 Referensmätning PM2.5 och PM10 Torkel ....................................................................... 22 Ekvivalenstest Torkel rådata ....................................................................................... 24 Ekvivalenstest Torkel korrigerad data ........................................................................ 25 Referensmätning PM10 Hornsgatan .................................................................................. 26 Ekvivalenstest Hornsgatan .......................................................................................... 27 Korrigering av Grimm PM10 ............................................................................................ 28 Undersökning av grovfraktionen ....................................................................................... 30 Våren 2013 Hornsgatan ..................................................................................................... 31 PM2.5 dygnsmedel Hornsgatan ......................................................................................... 33 PM2.5 dygnsmedel Torkel ................................................................................................ 35 Jämförelsetester mellan TEOM och Grimm ...................................................................... 39 Slutsats .................................................................................................................................. 40 Diskussion ............................................................................................................................. 41 Referenser ............................................................................................................................. 42 Appendix ............................................................................................................................... 43 Bilaga 1 – Resultat av ekvivalenstester ................................................................................ 44 Bilaga 2 – Resultat av jämförelsetester ................................................................................. 47 2 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 FÖRORD Luftövervakningen inom Östra Sveriges Luftvårdsförbund innefattar instrument (TEOM) för PM10mätning som kan komma att behöva ersättas eftersom de inte längre tillverkas. Detta innebär ett kommande problem då reservdelar försvinner från marknaden och livslängden för de befintliga instrumenten därmed förkortas. Rapporterade halter av PM10 och PM2.5 i Stockholm baseras på TEOM-instrumenten vilket gör att ett byte till annat instrument måste föregås av jämförande tester så att resultaten inte påverkas av utbytet av instrument. Denna studie har gjorts med utgångspunkt att jämföra två olika metoder för partikelmätning, studera mätskillnader och därmed bidra till beslut om dessa instruments framtida användning. Miljöförvaltningen i Stockholm Box 8136 104 20 Stockholm Uppdragsnummer: SLB 7:2015 Daterad: 2015-11-04 Kontaktperson: Jennie Hurkmans Status: Granskad av Christer Johansson & Michael Norman 3 20130 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 SAMMANFATTNING Idag är TEOM 1400AB den vanligaste mätmetoden för partiklar i utomhusluft i regionen. Det finns även andra metoder för kontroll av partikelkoncentrationen, däribland mätning med Grimm EDM180. TEOM-instrumenten bygger på en gravimetrisk mätmetod medan Grimm-instrumenten baseras på en optisk metod (ljusspridning). Både TEOM 1400AB (med korrigering för flyktiga partikelkomponenter enligt den s.k. VCM-metoden1) och Grimm EDM180 klassas som likvärdiga mätmetoder som referensmetoden för PM10. För PM2.5 gäller detta även Grimm EDM180, medan TEOM 1400AB inte genomgått de referenstester som krävs för ett godkännande. Denna studie bygger på mätdata som korrigerats i enlighet med de krav som gäller för att likvärdighet ska uppnås med referensmetoden. Sammanfattningsvis ger Grimm generellt lägre värden än TEOM, och även lägre än mätningar med referensmetoden2 utförda på Hornsgatan 29 mars till 8 maj 2014. För PM10 ger Grimm omkring 10 – 20 % lägre värden än TEOM, medan halterna är mer lika för PM2.5. Ett avvikande mönster kan dock ses under våren 2013 på Hornsgatan då mycket höga koncentrationer av PM10 uppmättes. Troligtvis finns förklaringen att finna i instrumentens olika mätprinciper. Under stora delar av den studerade perioden (2012-2015) är den procentuella skillnaden mellan instrumenten stor, men minskar kraftigt vid separat analys av endast höga halter samt i intervallet ± 50 % av gränsvärdet. Det verkar som att andelen lättflyktiga ämnen påverkar skillnaden mellan instrumenten. Det generella mönstret är att instrumenten ger mer likvärdiga halter då partikelkoncentrationen är hög och domineras av grova3, icke lättflyktiga partiklar. Andelen lättflyktiga ämnen utgör en större del av aerosolens totala massa under perioder med låga halter, vilket verkar ge upphov till större skillnader mellan instrumenten. Skillnaden i partikelavskiljning mellan instrumenten (dvs. avskiljning av partiklar som är större än 10 µm) verkar inte påverka i någon stor utsträckning då skillnaden inte ökar under perioder med höga PM10-halter (framför allt under våren). Årstidsuppdelningar bekräftar att perioder med högre PM10-koncentrationer ger högre korrelation mellan instrumenten. För PM2.5 är mönstret otydligare, vilket till stor del beror på en mer jämn partikelkoncentration under året. Det verkar som att när den nödvändiga sänkningen4 av PM2.5 mätt med Grimm även tillämpas för PM10 mätt med Grimm så leder det till en ökad skillnad mellan instrumenten för PM10. Sänkningen påverkar PM10-halterna stort under perioder med lågt PM10 men högt PM2.5, och kan därmed vara en förklaring till de lägre korrelationerna som ses under perioder med låg partikelkoncentration. Skillnader vid låga koncentrationer skulle om möjligt även kunna bero på felaktigt antagen densitet (för låg) i Grimm-instrumentet för dessa partikelfraktioner. Genomfört ekvivalenstest5 av parallellmätning av PM10 med ett referensinstrument (Leckel) på Hornsgatan visar att både TEOM och Grimm kan anses som likvärdiga referensinstrumentet utan att någon korrigering görs. Osäkerheten för TEOM blir då 16,5 % medan Grimm med 24,2 % precis klarar den tillåtna gränsen på 25 %. Jämförelsetest mellan TEOM (referensinstrument) och Grimm (kandidatinstrument) visar att de två instrumenten inte kan anses likvärdiga för PM10. För alla PM10-data erhålls bäst överrensstämmelse om Grimm korrigeras enligt 0,97 x Grimm + 4,83. Då blir osäkerheten 21,1 % och de två instrumenten skiljer sig inte signifikant åt. För PM2.5 är Grimm likvärdig TEOM utan korrigering med en osäkerhet på 13,7 %. Osäkerheten kan minskas till 8,2 % om Grimm korrigeras enligt 1,07 x Grimm - 0,34. Denna rapport innehåller även resultat från ekvivalenstest genomfört på Torkel under hösten 2014, där alla analyser har genomförts av Referenslaboratoriet för tätortsluft (Institutionen för Miljövetenskap och Analytisk kemi, Stockholms Universitet). Dessa resultat ligger till grund för den korrigering av Grimm-data som idag görs för samtliga Grimm-instrument inom SLBs drift. VCM betyder ”Volatile Correction Method” och innebär att ett FDMS-instrument (Filter Dynamics Measurement System), vilket mäter den volatila delen av massan, möjliggör kontinuerlig korrektion av massförlusten hos TEOM-instrumentet (som uppkommer p.g.a. den höga provtagningstemperaturen). 2 I detta fall användes en Leckel filterprovtagare och filtren vägdes enligt SS-EN12341:2014 av ACES, Stockholms universitet. 3 Grova partiklar innebär i detta fall partikelfraktionen 2,5–10 µm. 4 Grimm PM2.5-halter är sänkta med 26 % och för att bibehålla rätt totalmassa är även Grimm PM10-halter sänkta med motsvarande andel. 5 Hur ett ekvivalenstest ska gå till beskrivs detaljerat i ”Guide to the Demonstration of Equivalence of Ambient Air Monitoring Methods” (EU-guiden) [9]. Inga ekvivalenstester utförda i denna studie har genomförts helt i enlighet med EU-guiden och kan därför endast ses som indikativa. De är dock genomförda på samma sätt som tidigare ekvivalenstest som legat till grund för korrektionsformler som idag används för TEOM och Grimm i Sverige. 1 4 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 SUMMARY Today TEOM 1400AB is the most common instrument used to measure airborne particles in Stockholm. There are also other methods to control the particle concentration, and one is Grimm EDM180. TEOM is based on a gravimetric method while Grimm is an optical particle counter (OPC). Both TEOM 1400AB (corrected for losses of semi-volatile substances using the so called VCM-method1) and Grimm EDM180 are classified as equivalent to the reference method (particles collected on a filter and thereafter weighed under specific conditions) for PM10. Grimm EDM180 is also classified as equivalent for measuring PM2.5, while TEOM 1400AB has to be compared further to the reference method. This study is based on measurement data that has been calibrated according to the requirements for equivalence to the reference method. Grimm generally give lower concentrations than TEOM, and also lower than measurements with the reference method conducted at Hornsgatan during March 29 to May 8 2014. For PM10 Grimm measures about 10 – 20 % lower concentrations than TEOM, while the levels are more alike for PM2.5. However, a deviant pattern can be seen during the spring in 2013 at Hornsgatan when unusually high levels of PM10 where measured. The explanation to this is likely to be found in the differences of the measurement methods of the instruments. During large parts of the studied period (2012-2015) the differences in percentage between the instruments are found to be high, but decreases considerably with removal of low levels or separate analysis of levels in the interval ± 50 % of the limit value. It seems like the difference between the instruments is affected by the proportion of semi-volatile substances. The general pattern is that the instruments are more close to be equivalent at high concentrations where the particle distribution is dominated by coarse2, non-volatile particles. The proportion of semi-volatile substances constitute a larger share of the aerosol mass during periods with low levels, which seems to give rise to increased difference between the instruments. The difference in inlet cut-off between the instruments (separation of particles bigger than 10 µm) was not important as the difference stays rather unaffected during periods with high PM10-levels (particularly during spring). Separation between seasons confirm the higher correlation between the instruments during high-level periods of PM10. The pattern for PM2.5 is less clear, which is due to lower variability in particle concentrations throughout the year. It seems like the lowering of Grimm PM2.5 levels3 applied for Grimm PM10 leads to an increased difference between the instruments for PM10. In particular, the lowering affects the levels of PM10 during periods of low levels of PM10 and simultaneously high levels of PM2.5, and this can in fact be an explanation to the lower correlations that are found during periods of low PM10 levels. Difference at low concentrations can also be caused by incorrect density for small particles set in the Grimm instrument. Conducted equivalence test4, after simultaneous PM10 measurements with a reference instrument (Leckel) at Hornsgatan, show that both TEOM and Grimm are equivalent to the reference method without calibration. The uncertainly for TEOM was found to be 16.5% while Grimm with 24.2% is just below the uncertainty limit of 25%. Comparison test between TEOM (reference instrument) and Grimm (candidate) show that the two instruments cannot be considered to be equivalent for PM10. For all PM10 data best agreement was found if Grimm was calibrated according to 0.97 x Grimm + 4.83. The uncertainty was then 21.1% and the difference between the two instruments are not significant. For PM2.5 Grimm and TEOM was found to be equivalent without calibration (uncertainty 13.7%). This report also present results from equivalence tests conducted at Torkel during autumn 2014, where the sampling and analysis has been done by the Swedish Reference laboratory (ACES, Stockholm University). The lowering of Grimm PM2.5 and PM10 is a result from the Torkel reference measurements. VCM means ”Volatile Correction Method” and means that a FDMS-instrument (Filter Dynamics Measurement System), which measure the volatile part of the aerosol mass, enable continuous correction of the TEOM mass loss (caused by the high temperature during the sampling). 2 Coarse particles means in this case the particle fraction between 2,5 and 10 µm. 3 Grimm PM2.5 levels are lowered with 26 %, and to keep the right total mass Grimm PM10 levels are lowered with the corresponding share. This is a result from the reference measurement conducted at Torkel in autumn 2014. 4 How to perform a equivalence test is described in ”Guide to the Demonstration of Equivalence of Ambient Air Monitoring Methods” (EU-guide) [9]. The equivalence tests performed in this study are not strictly following the EU-guide and can therefor only be used as indicative. 1 5 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 INLEDNING Enligt EU-direktivet 2008/50/EC [1] för luftkvalitet av utomhusluft och renare luft för Europa, ska luftkvalitetsmätningar av partiklar, i områden där nivåerna överstiger den övre utvärderingsnivån, genomföras enligt referensmetoden (SS-EN 12341:2014) som ges av direktivet eller med en godkänd metod som funnits likvärdig med referensmetoden. Alla beslut om likvärdighet i Sverige tas av Naturvårdsverket, baserade på rekommendationer från Referenslaboratoriet för tätortsluft – mätningar (Reflab mätningar). Den 4 juni 2014 publicerades den nya standarden SS-EN 12341:2014, för att bestämma PM10 och PM2.5 i utomhusluft genom provtagning på filter och vägning före och efter provtagning. Den nya standarden har titeln ”Utomhusluft – Standardmetod för gravimetrisk bestämning av masskoncentrationen av PM10- eller PM2.5-fraktionen av svävande stoft i luft”. Standarden ersätter SS-EN 12341:1998 för PM10 och SS-EN 14907:2005 för PM2.5. Den nya standarden innehåller skärpta krav på provtagaren, främst vad gäller temperaturkontroll under provtagningen. Tidigare tilläts tre olika utföranden av provtagaren (lågt flöde 2,3 m3/h, medium flöde 30 m3/h och högt flöde > 100 m3/h), medan den nya standarden endast tillåter lågt flöde. Idag är TEOM 1400AB den vanligaste mätmetoden för partiklar i utomhusluft i Sverige och används vid de platser som har de högsta halterna. Halterna av PM10 och PM2,5 mäts som timmedelvärden där års- och dygnsmedelvärden rapporteras för kontroll att den uppsatta miljökvalitetsnormen (NFS 2013:11), tillika EU-norm (AQD 2008/50/EC). Det finns även andra metoder för kontroll av partikelkoncentrationen, däribland mätning med Grimm EDM180. Både TEOM och Grimm är kontinuerliga och levererar partikelhalter i realtid. Idag finns 16 respektive 7 TEOM 1400AB och Grimm EDM180 i drift av SLB. Dock är framtiden för TEOM-instrumenten oviss då TEOM 1400AB har fasats ut till förmån för den nya modellen TEOM 1405F (TEOM utrustad med en FDMS som korrigerar för förlusten av semivolatila ämnen) vilket innebär ett kommande problem då reservdelar försvinner från marknaden och livslängden för de befintliga TEOM 1400AB därmed förkortas. Dock ses idag inga problem med de instrument som nu är i drift och p.g.a. ekonomiska förhållanden kan det vara fördelaktigt att behålla äldre TEOM-instrument så länge de möter kraven för likvärdighet med referensmetoden. Både TEOM 1400AB (med VCM tillämpad) [2] och Grimm EDM180 [3] klassas som likvärdiga mätmetoder som referensmetoden för PM10 (SS-EN 12341:2014) enligt Naturvårdsverket, vars beslut grundar sig på den bedömning som gjorts av Referenslaboratoriet för tätortsluft [4, 5]. Beslutet för Grimm gäller även PM2.5 medan PM2.5-mätningar med TEOM 1400AB inte genomgått de referenstester som krävs för ett godkännande. Då TEOM 1400AB och Grimm EDM180 använder olika mätmetoder uppstår en del skillnader som behöver granskas och utvärderas. Denna studie syftar till att jämföra partikelmätning i utomhusluft för fraktionerna PM10 och PM2.5 som utförts parallellt med en TEOM 1400AB och en Grimm EDM180 vid mätstationerna Hornsgatan (urban gata) och Torkel Knutssonsgatan (Torkel, urban bakgrund) i centrala Stockholm samt Brännkyrka och Friberga (Danderyd) och därmed bidra i beslutstagandet kring dessa instruments framtida användning. TEOM 1400AB TEOM 1400AB utför kontinuerlig mätning av PM10- och PM2.5-fraktionerna av svävande partiklar i utomhusluft med gravimetrisk metod. En växlingsfunktion utvecklad av ITM (Stockholms universitet) möjliggör mätning av både PM10 och PM2.5 med samma instrument. Vid växling krävs interpolering mellan vartannat kvartsvärde då mätningarna av PM10 och PM2.5 inte är parallella, något som kan skapa problem vid snabba koncentrationsändringar. Kortfattat innebär mätprincipen att provluften med partiklar sugs in i instrumentet genom ett insug och vid ett konstant flöde. Luften passerar ett filter placerat på toppen av en oscillerande ihålig stav, där partiklarna fastnar och luften flödar vidare genom staven och vidare till en pump. Den ihåliga staven vibrerar vid sin naturliga frekvens, vilken kontinuerligt mäts. När partiklar samlas på filtret ökar filtrets massa och stavens frekvens ändras. Ett direkt samband mellan massan och frekvensen gör att massökningen på filtret per tidsenhet, och därmed koncentrationen av partiklar i luften, kan bestämmas i realtid. Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Vid provtagningen värms luften upp till 50°C för att minimera upptaget av vatten på filtret, p.g.a. förändringar i luftfuktighet. Mätprincipen gör instrumentet vibrationskänsligt och i samband med filterbyte och vid flödesförändringar kan TEOM behöva en stabiliseringstid på ca 1-2 timmar [4]. Redan då TEOM började användas under 1990-talet var det känt att TEOM-instrument kan ge lägre värden av PM10 än referensmetoden p.g.a. den höga provtagningstemperaturen som orsakar avdunstning av semivolatila ämnen (t.ex. nitrater och vissa flyktiga organiska ämnen) under provtagningen. Tidigare användes en specifik korrigeringsfaktor för att justera för dessa förluster men det har visat sig att denna kan variera stort i tid och rum. Variationen beror i första hand på källorna till partiklarna. Normalt är volatiliteten hos aerosolerna i Sverige låg, men vid tillfällen då föroreningshalten i bakgrundsluften är hög, t ex under perioder med mycket intransport av luftmassor från centrala delar av Europa, ökar också volatiliteten. Därför har en mer specifik lösning tagits fram för kompensation för förlusten av volatila ämnen i TEOM, den s.k. VCM-metoden (”Volatile Correction Method”). Denna metod använder samtida mätningar av partiklarnas flyktighet med ett s.k. Filter Dynamics Measurement System (FDMS)-instrument (fungerar i princip som en TEOM men mäter också den volatila delen) för att justera resultaten från TEOM. TEOM-data korrigerad på detta sätt har visats vara ekvivalent med referensmetoden [4]. De mesta av de volatila ämnena är långvägstransporterade och därför fungerar det ofta bra att använda samma FDMS-data inom ett relativt stort område. TEOM-data i Stockholm korrigeras idag med FDMS-data från Aspvreten, 80 km söder om Stockholm. Aspvretens REF-värde (filtrets viktförändring p.g.a. förlusten av volatila ämnen) varierar under året med ett medelvärde på -1,36 (negativt värde då avdunstningen är större än adsorptionen). Detta värde multipliceras med 1,87 (konstant faktor som beräknats från studier i England i samband med VCM-metodens utveckling [6]) och används för TEOM-data korrigering då FDMS-instrumentet är ur bruk. Ytterligare problematik kan uppstå p.g.a. valet av insug till TEOM. Den 28 maj 2015 beslöt Naturvårdsverket att det standardiserade amerikanska insuget (US-EPA) eller ett med samma egenskaper ska användas för kontroll av miljökvalitetsnormer i utomhusluft enligt Naturvårdsverkets föreskrifter om kontroll av luftkvalitet (NFS 2013:11). Detta trots att den europeiska referensmetoden kräver det europeiska insuget. Detta gör att TEOM-instrumentet måste jämföras regelbundet mot referensmetoden som då utrustas med ett US-EPA insug. Detta är särskilt viktigt då de flesta överskridanden sker då andelen grova partiklar i luften är stor (vägslitagepartiklar från dubbdäcksanvändande) och det amerikanska insuget tillåter fler grova partiklar att passera än vad det europeiska insuget gör (se figur A1 i Appendix). Vid jämförelser under en period med hög andel grova partiklar i luften, visade det sig att referensinstrumentet utrustat med ett US-EPA insug i genomsnitt gav 10 % högre värden jämfört med samma instrument utrustat med det europeiska insuget [6]. Skillnaden mellan de två insugen ökar ju mer influerade aerosolerna är av grova partiklar. Under förhållanden där PM10 inte domineras av grova partiklar ger de två insugen likvärdiga resultat. Ibland kan TEOM rapportera negativa halter, något som är fysikaliskt omöjligt men något som ändå stundtals kan rapporteras eftersom det avspeglar metodens bristande noggrannhet när halterna är lägre än vad instrumentet kan mäta med säkerhet eller när det sker snabba förändringar i aerosolens egenskaper. Detta sker mycket sällan för dygnsmedelvärden (som oftast baseras på många timmar med positiva värden) men kan ske under enstaka timmar, då avdunstningen av lättflyktiga ämnen från partiklar som samlats på filtret under timmarna före aktuell timme överstiger massan för de partiklar som samlas in under aktuell timme. Detta fenomen är vanligast då halten partiklar i luften hastigt sjunker i samband med kraftigt regn [7]. TEOM har sedan tidigare en inbyggd korrektion. För redovisade TEOM-värden är denna korrektion borträknad och ersatt med Referenslaboratoriets rekommendationer för likvärdighet med referensmetoden, där kalibreringskonstanterna A och B är satta till 0 respektive 1. Därefter är värdena korrigerade enligt VCM-metoden och gäller under rådande tryck och temperatur. Flödet är volumetriskt konstant och US-EPA insug används. Detta är rådande förhållanden för TEOM-mätningar på både Hornsgatan och Torkel. 7 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 GRIMM EDM180 Grimm EDM180 utför kontinuerlig och parallell mätning av PM10 och PM2.5 med optisk partikelräkning. Instrumentet anger partikelstorleken i 31 olika intervall där massberäkningen görs matematiskt utifrån specifika algoritmer som konverterar antal partiklar i varje intervall till massa. Vid beräkningen av den totala massan för de olika partikelfraktionerna används en viss del av massan i varje intervall, där varje intervall tilldelats en densitet. På detta sätt skapas en matematisk cut-off kurva som ska vara optimerad utifrån den gravimetriska referensmetoden för PM10 och PM2.5 (SS-EN 12341:2014) [8]. Enligt resultat från tidigare studier [6] bedöms cut-off kurvan vara mer lik den som erhålls vid användandet av EU-insuget än US-EPA-insuget. Detta ger en skarpare cut-off än för TEOM vilket gör att skillnaden mellan TEOM och Grimm kan öka med andelen grova partiklar. Metoden baseras på beräknandet av antalet partiklar och deras optiska egenskaper. Luften sugs in genom ett TSP-huvud (Total Suspended Particles), vilket innebär att i princip alla partiklar mindre än 50 – 100 µm kan passera. Luften leds vidare till en mätkammare där partiklarna belyses med laserljus (λ = 655 nm) i 90 graders vinkel mot flödesriktningen. En ljusspridningsdetektor mäter den del av ljuset som sprids inom en sektor mellan 60 till 120°, där mätutslaget är proportionellt mot koncentrationen av partiklar i provflödet. I mätvolymen finns det mestadels endast en partikel åt gången och intensiteten av den reflekterade ljusstrålen är då proportionell mot partikelns storlek. Masskoncentrationen av partiklar beräknas genom att omvandla partikelantal, som uppmätts per tidsenhet, till massa per tidsenhet genom att använda en tidigare antagen densitet. För att få uppmätta halter med Grimm EDM180 likvärdiga med referensmetoden ska vid behov en korrigeringsfaktor användas för både PM2.5 och PM10, vilken ska verifieras på mätplatsen (då den kan variera i olika miljöer) [5]. Under perioder med hög relativ fuktighet (>55 %) startar en torkprocess i instrumentet. När torkprocessen är aktiv strömmar torr luft parallellt med provtagningsluften. Luftströmmarna åtskiljs av ett membran som möjliggör att vattenmolekyler i provtagningsluften kan passera genom membranet via jonkanaler. När fuktigheten sjunkit till 50 % stängs processen ner automatiskt. Denna torkprocess sker således inte med hjälp av förhöjd temperatur, vilket i praktiken ska innebära att endast vattenmolekyler lämnar provtagningsluften [8]. Dock finns risken att processen även kan påverka en del volatila ämnen och därmed skapa massbortfall. Efter genomfört ekvivalenstest på Torkel under perioden sep – nov 2014, som visade att Grimm gav för höga PM2.5-halter jämfört med referensinstrumentet, bestämdes det att Grimm PM2.5-halter skulle korrigeras för lutning. Korrigering görs även för Grimm PM10-halter men då endast bidraget från PM2.5. Detta genomfördes genom att dividera data med 1,35 och därmed sänka halterna med 26 % (samma sänkning görs även för PM1). Sänkningen av PM10-halterna beror därmed av PM2.5-bidraget vid respektive tidpunkt och får således mer inflytande under perioder med hög intransport av förorenad luft, medan perioder med hög andel grova partiklar påverkas mindre. GÄLLANDE MILJÖKVALITETSNORMER OCH MÅL FÖR PARTIKLAR I UTOMHUSLUFT Miljökvalitetsnorm (även EU-norm) till skydd för hälsa PM10: dygnsmedelvärde 50 µg/m3 (får överskridas maximalt 35 ggr/kalenderår), årsmedelvärde 40 µg/m3 PM2.5: årsmedelvärde 25 µg/m3 Miljökvalitetsmål Frisk Luft PM10: dygnsmedelvärde 30 µg/m3 (får överskridas maximalt 35 ggr/kalenderår), årsmedelvärde 15 µg/m3 PM2.5: dygnsmedelvärde 25 µg/m3 (får överskridas maximalt 35 ggr/kalenderår), årsmedelvärde 10 µg/m3 8 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 GENOMFÖRANDE Denna studie innefattar samtliga gemensamma mätperioder för PM10 och PM2.5 för TEOM 1400AB och Grimm EDM180 genomförda av SLB-analys. De längsta perioderna har Hornsgatans och Torkels mätstationer, men kortare perioder finns även för mätstationerna Brännkyrka och Friberga, dock endast för PM10. Tabell 1 sammanfattar samtliga tidsperioder då parallellmätning utförts vid respektive mätstation. Tabell 1. Perioder för parallellmätning av PM10 och PM2.5 vid de olika mätstationerna. PM10 PM2.5 Hornsgatan 120221 – 150810 120221 – 121018 140624 – 150810 Torkel 130820 – 140210 140903 – 141129 150425 – 150810 130820 – 140210 140903 – 141129 150425 – 150810 Brännkyrka 120126 – 120612 Friberga 120126 – 120307 Denna studie bygger på mätdata som korrigerats i enlighet med de krav som gäller för att likvärdighet ska uppnås med referensmetoden. I praktiken innebär detta att TEOM-data är VCM-korrigerad och Grimm PM2.5-data sänkt (samt Grimm PM10-data med motsvarande del) i enlighet med de resultat som ekvivalentestet på Torkel visade. Antalet mätpunkter för TEOM och Grimm är under de analyserade perioderna lika, d.v.s. TEOM-data har tagits bort under tillfällen med uteblivna Grimm-värden och tvärtom. Statistisk analys genomförd på hela mätperioden innebär för Torkel att de tre kortare perioderna med parallell mätning har adderats till en sammanhängande period, detsamma gäller de två perioderna för PM2.5 på Hornsgatan. Under perioden 26 maj till 1 juli 2015 var det problem med FDMS-instrumentet på Aspvreten vilket ledde till felkorrigeringar av TEOM-data med VCM-metoden. Därför har dessa data tagits bort för en korrekt analys. Regressionsanalyser är genomförda med ortogonal regression som antar osäkerheter för både TEOM och Grimm. Under den analyserade perioden har tre referensmätningar genomförts, ett på Brännkyrka 120319 – 120527, ett på Hornsgatan 140329 – 140508 (PM10) samt ett på Torkel 140919 – 141117 (PM10 och PM2.5 (fram till 141112)). Resultaten från Brännkyrka finns rapporterade i tidigare studie [6]. Resultaten från Hornsgatan och Torkel, som för första gången redovisas, har analyserats av Referenslaboratoriet för tätortsluft (Torkel) samt i detta projekt (Hornsgatan). För dessa data har ekvivalenstest genomförts. En viktig skillnad mellan ekvivalenstesten är att Torkel grundar sig på rådata (utförd utanför ramarna för denna studie) medan Hornsgatan bygger på korrigerad data i enlighet med resterande analyser i denna studie. Vid ekvivalenstester innebär TEOM okorrigerad data att VCM är tillämpad. För de gemensamma mätperioderna (på alla fyra mätstationer) har även s.k. jämförelsetester genomförts mellan TEOM och Grimm. Ett ekvivalenstest genomförs alltid mellan ett referensinstrument och ett kandidatinstrument. I jämförelsetesterna har TEOM satts till referensinstrument och Grimm till kandidatinstrument. För att skilja dessa åt har olika namn valts, men genomförandet är identiskt. Ekvivalenstest och jämförelsetest genomfördes i enlighet med föreskrifterna givna under avsnittet ”Ekvivalenstest Torkel rådata” på sidan 24 samt ”Jämförelsetester mellan TEOM och Grimm” på sidan 39. Detaljerade resultat finns att finna i Bilaga 1 ”Resultat av ekvivalenstester” och Bilaga 2 ”Resultat av jämförelsetester”. 9 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 RESULTAT Jämförande med miljökvalitetsnormer och mål Miljökvalitetsnormen till skydd för människors hälsa för PM10, dygnsmedelvärdet 50 µg/m3, får inte överstigas mer än 35 gånger/år. Vid Hornsgatans mätstation klarades normen för både TEOM och Grimm under 2014 och normen kommer med all sannolikhet även att klaras under 2015 (mätdata fram till 150810). Detta innebär att det inte skulle vara någon skillnad vilket instrument som används för partikelmätning ur miljönormssynpunkt. Under 2013 överskred Grimm normvärdet 38 gånger jämfört med 31 gånger för TEOM, vilket innebär att man hamnar på olika sidor om gränsen för hur många gånger normvärdet får överstigas per år (maximalt 35 gånger) beroende på vilket instrument man väljer att mäta med. Detta innebär naturligtvis ett stort problem och visar på en skillnad mellan instrumenten som inte är acceptabel. Gränsen för miljökvalitetsmålet Frisk Luft, som är betydligt tuffare, klarades inte för varken TEOM eller Grimm under 2013 och 2014. Under 2015 har gränsen överskridits för TEOM medan Grimm ännu ligger under gränsvärdet med 20 dygn t.o.m. 150810. Vid en jämförelse mellan TEOM och Grimm ses skillnader i års- och dygnsmedelvärden där TEOM generellt ger något högre värden och därmed också fler överskridanden, med undantag våren 2013 då Grimm ligger högre än TEOM (vilket leder till fler överskridanden för Grimm under 2013). Skillnaden blir markant då man tittar på dygnsgränsen för Frisk Luft-målet där TEOM visar 96 (2013) och 84 (2014) överskridanden jämfört med 64 (2013) och 48 (2014) för Grimm, mot det tillåtna 35. Tabell 2 ger en jämförelse av de uppmätta halterna av PM10 på Hornsgatan under 2013 och 2014 och den rådande miljökvalitetsnormen samt miljökvalitetsmålet Frisk Luft. Tabell 2. Jämförelse av uppmätta årsmedelhalter av partiklar, PM10, samt antal gränsöverskridanden år 2013 – 2015 på Hornsgatan, med motsvarande värde för miljökvalitetsnorm, tillika EU-norm, samt miljökvalitetsmål för Frisk Luft. Röd markering innebär ett värde högre än gränsvärdet. *t.o.m. 150810 Miljökvalitetsnorm och EU-norm till skydd för hälsa (µg/m3) Medelvärdestid Anmärkning 40 1 år Aritmetiskt medelvärde som inte får överskridas 50 1 dygn Värdet får inte överskridas mer än 35 dygn/år Miljökvalitetsmål Frisk Luft (µg/m3) Medelvärdestid Anmärkning 15 1 år Aritmetiskt medelvärde som inte får överskridas 30 1 dygn Värdet får inte överskridas mer än 35 dygn/år TEOM 1400AB 2013 24,9 2014 22,6 31 12 2015* 21,7 2014 22,6 96 84 2013 21,9 Antal överskridanden 7 38 TEOM 1400AB 2013 24,9 Grimm EDM180 2015* 21,7 2014 17,9 2015* 15,9 9 5 Grimm EDM180 2013 21,9 Antal överskridanden 40 64 2014 17,9 2015* 15,9 46 20 I tabell 3 ges en bild av hur antalet normöverskridanden skulle se ut med skärptare krav för miljökvalitetsnormen (ner till miljökvalitetsmålet Frisk Luft). Under 2013 skulle både TEOM och Grimm överskrida 35 dagar redan vid en sänkning till 45 µg/m3 (Grimm överskred gränsen redan vid 50 µg/m3). Under 2014 är överskridandena färre, vid en norm på 35 µg/m3 indikerar både TEOM och Grimm fler 10 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 överskridanden än tillåtet, men TEOM anger 30 % fler dygn. Om normen istället sätts till 30 µg/m3 indikerar TEOM drygt 80 % fler dygn jämfört med Grimm. Under 2105 ses en klar förbättring av antalet överskridanden där både TEOM och Grimm klarar gränsvärdet på 35 dygn ner till en gräns på 35 µg/m3 (t.o.m. 150810). Tabell 3. Antal överskridanden för TEOM respektive Grimm vid skärptare krav på miljökvalitetsnormen för dygnsmedelvärde (ner till 30 µg/m3) under 2013 – 2015 på Hornsgatans mätstation. *t.o.m. 150810 Hypotetisk miljökvalitetsnorm och EUnorm till skydd för hälsa (µg/m3) Medelvärdestid Anmärkning 45 40 35 30 1 dygn Värdet får inte överskridas mer än 35 dygn/år TEOM 1400AB 2013 39 53 70 96 2014 21 31 47 84 2015* 10 16 27 40 Grimm EDM180 2013 43 70 53 64 2014 15 23 36 46 2015* 7 8 12 20 På Torkel finns parallella PM10-data för TEOM och Grimm att tillgå endast under kortare perioder under 2013-2015; 130820 – 140210, 140903 – 141129 samt 150425 – 150810. TEOM har kontinuerligt varit i bruk även mellan dessa perioder. Inga överskridanden av miljökvalitetsnormen har uppmätts under denna period. Under de parallella perioderna överskreds dygnsvärdet för miljökvalitetsmålet Frisk Luft 4 gånger för både TEOM och Grimm. Sammantaget för dessa perioder låg medelvärdet för TEOM på 11,0 µg/m3 och detsamma för Grimm var 8,4 µg/m3. Mätperioden för Brännkyrka (120126 – 120612) resulterade i 3 normöverskridanden för TEOM jämfört med 2 för Grimm. Frisk Luft-målet överskreds 15 och 8 gånger för TEOM respektive Grimm. Medelvärdet för TEOM var 16,9 µg/m3 och Grimm 14,1 µg/m3. Mätperioden för Friberga (120126 – 120307) gav lika många normöverskridanden för TEOM och Grimm (1 gång) och lika många Frisk Luft-överskridanden (3 gånger). Medelvärdet låg på 12,8 µg/m3 för TEOM och 12,6 µg/m3 för Grimm. PM2.5 har mätts parallellt på Hornsgatan under perioden 120221 – 150810. På Torkel finns endast korta parallellmätningar under perioderna 130820 – 140210, 140903 – 140914 och 150425 – 150810. För PM2.5 finns det endast miljökvalitetsnorm för årsmedelvärde på 25 µg/m3. I Stockholm ligger halterna klart under denna gräns. Hornsgatans medelvärde för hela mätperioden är 7,3 µg/m3 för TEOM och 6,7 µg/m3 för Grimm. Då PM2.5-fraktionen mestadels består av intransport av partiklar ses liknande nivåer på Torkel under de parallella mätperioderna med ett medelvärde på 4,6 och 5,6 µg/m3 för TEOM respektive Grimm. Skillnaden i cut-off kurva mellan TEOM och Grimm har inte samma påverkan på PM2.5-nivåerna som för PM10. Nivåerna för PM2.5 ligger även under års- (10 µg/m3) och dygnsmedelvärde (25 µg/m3) gällande för miljömålet Frisk Luft för både TEOM och Grimm på Hornsgatan. Dock ses 3 överskridanden av dygnsmedelvärdet 25 µg/m3 på Torkel för TEOM respektive Grimm under den gemensamma mätperioden. 11 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 PM10 dygnsmedel Hornsgatan Parallella mätningar av PM10 på Hornsgatan finns att tillgå under en relativt lång period vilket illustreras av tidsserien för dygnsmedelvärden i figur 1. De grå staplarna visar den procentuella skillnaden då man går från mätning med Grimm till TEOM. I de allra flesta fall är skillnaden positiv (TEOM ger högre värde än Grimm) och i många fall mycket stor. Under våren 2013 ses ett avvikande mönster med generellt högre värden för Grimm jämfört med TEOM. Under denna period uppmättes klart högre halter än under resterande del av den undersökta perioden. Dessa månader analyseras separat senare i rapporten under avsnittet ”Våren 2013 Hornsgatan” på sidan 31. Positivt är att den procentuella skillnaden mellan instrumenten är låg i intervallet ± 25 % av gränsvärdet (37,5 – 67,5 µg/m3), endast 4 % för halter inom intervallet för både TEOM och Grimm. Om endast TEOM-halter inom intervallet tas med, medan motsvarande Grimm-halter tillåts att vara utanför intervallet, ökar dock skillnaden till 22 % men får fortfarande betraktas som relativt låg. 140 350% 250% PM10 (µg/m3) 100 200% 150% 80 100% 60 40 50% Miljönorm 0% Frisk Luft mål -50% 20 Skillnad mellan Grimm och TEOM 300% 120 -100% 0 -150% Skillnad Grimm TEOM Figur 1. Tidsserie för parallell partikelmätning av dygnsmedel PM10 på Hornsgatan under 2012 – 2015 (vänster axel) tillsammans med procentuell skillnad mellan Grimm och TEOM (höger axel). Gränsvärde för miljökvalitetsnormen på 50 µg/m3 (grön linje) och miljömålet Frisk Luft på 30 µg/m3 (mörkblå linje) är också markerade. Tabell 4 ger medelvärde för hela perioden, separat för respektive år samt för de fyra årstiderna. Medelvärdet av kvoterna mellan Grimm och TEOM i tabell 4 visar på minst skillnad under våren och störst skillnad under hösten, där Grimm-halterna ligger mellan 14 och 37 % lägre än TEOM-halterna. Alla medelvärden presenterade i tabell 4 är signifikant skilda från varandra (markerade med fet stil). Kvoten mellan Grimm och TEOM visar på kontinuerligt lägre värden för Grimm. Percentilerna i tabell 5 indikerar att skillnaden mellan instrumenten är mindre för höga värden jämfört med värden närmre medianvärdet. Den potentiella skillnaden i cut-off kurva mellan TEOM och Grimm har inte samma påverkan på PM2.5-halterna som för PM10. 12 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Tabell 4. Dygnsmedelvärden av PM10-halterna för hela perioden, separat för vartdera år samt för de fyra årstiderna vinter, vår, sommar och höst, medelvärdet av kvoterna mellan Grimm och TEOM och R2-värdet. Värden markerade med fet stil är signifikant skilda från varandra. Tidsteckningen för de olika årstiderna är ej densamma. PM10 (µg/m3) TEOM 1400AB 23,1 22,1 24,9 22,6 21,7 14,6 35,5 20,7 20,1 Medel hela perioden Medel 2012 Medel 2013 Medel 2014 Medel 2015 Medel vinter (dec – feb) Medel vår (mars – maj) Medel sommar (juni – aug) Medel höst (sep – nov) Grimm EDM180 18,0 14,5 21,9 17,9 15,9 12,2 32,2 14,0 12,1 Kvotmedel Grimm/TEOM 0,72 0,65 0,73 0,79 0,70 0,84 0,86 0,66 0,63 R2-värde 0,86 0,89 0,91 0,74 0,65 Tabell 5. Percentiler för TEOM- och Grimm-data, baserade på PM10 timmedelvärden, på Hornsgatan under 2014 och 2015. 95 percentil 75 percentil 50 percentil 64,5 28,7 16,8 55,3 20,0 11,3 Andel av alla dygn (%) Figur 2 visar antal dygn då skillnaden mellan instrumenten är mellan 20 och upp till 100 %. Dock kan den procentuella skillnaden ge en missvisande bild då skillnader vid låga halter kan bli väldigt höga. Mer intressant är att se på skillnaden vid högre värden och därför har dygnsvärden då PM10-halten är högre än 20 µg/m3 (28 % av totala dygn) analyserats separat. Detta visar tydligt hur andelen dygn med stora skillnader minskar (röda staplar i figur 2). När alla dagar analyserades var det i 39 % av alla dygn en skillnad som var 50 % eller mer mellan Grimm och TEOM. Analysen för endast höga halter visar att skillnaden sjunkit stort och endast 6 % av dygnen uppvisar en skillnad på 50 % eller mer. 80 70 60 50 40 30 20 10 0 >20 >30 >40 >50 >60 >70 >80 >90 >100 Skillnad mellan Grimm och TEOM (%) Alla dygn Dygn >20 ug/m3 Figur 2. Andel av alla dygn (%) på Hornsgatan då skillnaden mellan PM10-halter uppmätta med Grimm respektive TEOM skiljer sig åt mer än 20 – 100 %. Blå staplar = alla dygn (1152 st), röda staplar = dygnshalter >20 µg/m3 (325 st). Korrelationen mellan TEOM och Grimm kan betraktas som god under den period som de parallella mätningarna pågått på Hornsgatan. Figur 3 visar ett R2-värde på 0,86 men ger samtidigt en tydlig bild att Grimm generellt ger lägre PM10-värden än TEOM (flertalet datapunkter samlade nedanför den röda linjen som markerar ett 1:1 förhållande). Denna tendens är större för låga koncentrationer och minskar gradvis med stigande PM10-värden. För de allra högsta koncentrationerna ser Grimm ut att ge något högre värden än TEOM. Många låga värden ligger även nedanför den nedre svarta linjen vilket innebär att TEOM-värdet är 50 % eller högre än Grimm-värdet. Detta inträffar mestadels för Grimm PM10 13 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 dygnsmedel < 20 µg/m3. Lutningen för den anpassade räta linjen är 1,1 ± 0,01 (97,5 % konfidensintervall) och skärningen -7,25 ± 0,32. Om den räta linjen tvingas genom origo blir lutningen 0,88 ± 0,01, vilket innebär att Grimm i genomsnitt ger 12 % lägre värden än TEOM. 140 y = 1,1±0,01x - 7,25±0,32 R² = 0,86 PM10 (µg/m3) Grimm 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 PM10 80 (µg/m3) 100 120 140 TEOM Figur 3. Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM10 på Hornsgatan under 2012 – 2015. Den röda linjen markerar ett 1:1 förhållande och de svarta linjerna ± 50 % skillnad mellan PM10-data uppmätt med Grimm jämfört med TEOM. En skillnad i korrelation kan ses vid en uppdelning mellan årstider enligt figur 4 (A-D). TEOM och Grimm uppvisar en hög korrelation under den tid på året då vi har höga PM10-koncentrationerna (framför allt under våren). Under våren (mars-maj) är R2-värdet 0,91 att jämföra med 0,65 under hösten (sepnov). Den minskade korrelationen för låga PM10-halter tyder på att andelen lättflyktiga ämnen kan spela en stor roll under de perioder när dessa ämnen utgör en större del av aerosolens massa. Skillnaden mellan TEOM och Grimm kan också bero på antaganden om partiklarnas densitet, som är avgörande för värdena från Grimm-instrumentet. Om t.ex. densiteten är för lågt antagen ger Grimm lägre värden än TEOM. Variationer i de optiska egenskaperna, som inte kvantifieras på korrekt sätt, kan också bidra till att korrelationen blir sämre. 14 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 140 (A) Vinter 50 PM10 (µg/m3) Grimm PM10 (µg/m3) Grimm 60 40 30 20 y = 0,93±0,02x - 1,36±0,38 R² = 0,89 10 0 0 10 SLB 7:2015 20 30 40 50 (B) Vår 120 100 80 60 40 y = 1,23±0,02x - 11,54±0,83 R² = 0,91 20 0 60 0 20 PM10 (µg/m3) TEOM 50 (C) Sommar 50 40 30 20 y = 0,92±0,03x - 5,16±0,61 R² = 0,74 10 0 0 10 20 30 40 60 80 100 120 140 PM10 (µg/m3) TEOM PM10 (µg/m3) Grimm PM10 (µg/m3) Grimm 60 40 50 (D) Höst 40 30 20 10 y = 0,57±0,02x + 0,67±0,50 R² = 0,65 0 60 0 PM10 (µg/m3) TEOM 10 20 30 40 50 PM10 (µg/m3) TEOM Figur 4 (A-D). Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM10 på Hornsgatan under 2012 – 2015 uppdelat mellan årstider ((A) vinter = dec – feb, (B) vår = mars – maj, (C) sommar = juni – aug, (D) höst = sep – nov). Tidsteckningen för de olika årstiderna är ej densamma. 15 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 PM10 dygnsmedel Torkel 50 Miljönorm 400% 300% PM10 (µg/m3) 40 30 200% Frisk Luft mål 100% 20 0% 10 -100% 0 -200% Skillnad Grimm Skillnad mellan Grimm och TEOM Jämförelserna mellan TEOM och Grimm på Torkel begränsas av att det endast finns kortare perioder av parallella mätningar att tillgå. Mätningarna på Torkel ger en liknande bild som Hornsgatan med en relativt stor skillnad mellan TEOM och Grimm (grå staplar i figur 5), där de flesta fall innebär en positiv skillnad (Grimm ger lägre halter än TEOM). TEOM Figur 5. Tidsserie för parallell partikelmätning av dygnsmedel PM10 på Torkel under 2013 – 2015 (vänster axel) tillsammans med procentuell skillnad mellan Grimm och TEOM (höger axel). Gränsvärde för miljökvalitetsnormen på 50 µg/m3 (grön linje) och miljömålet Frisk Luft på 30 µg/m3 (mörkblå linje) är också markerade. Tabell 6 ger medelvärde för hela perioden, separat för respektive år samt för de fyra årstiderna. Alla medelvärden presenterade i tabell 6 är signifikant skilda från varandra, med undantag för vinterperioden. Medelvärdet av kvoterna mellan Grimm och TEOM visar att Grimm ger mellan 16 - 46 % lägre värden än TEOM. Att Grimm kontinuerligt ligger lägre än TEOM ses också genom att titta på percentilerna i tabell 7. Tabell 6. Dygnsmedelvärden av PM10-halterna för hela perioden, separat för vartdera år samt för de fyra årstiderna vinter, vår, sommar och höst, medelvärdet av kvoterna mellan Grimm och TEOM och R2-värdet. Värden markerade med fet stil är signifikant skilda från varandra. Tidsteckningen för de olika årstiderna är ej densamma. PM10 (µg/m3) Medel hela perioden Medel 2013 Medel 2014 Medel 2015 Medel vinter (dec – feb) Medel vår (mars – maj) Medel sommar (juni – aug) Medel höst (sep – nov) TEOM 1400AB 11,0 9,9 12,4 10,2 11,4 11,9 10,1 10,9 Grimm EDM180 8,4 7,5 10,3 6,5 9,3 6,7 7,8 8,5 Kvotmedel Grimm/TEOM 0,75 0,73 0,84 0,64 0,79 0,54 0,74 0,78 R2-värde 0,87 0,95 0,83 0,84 0,83 Tabell 7. Percentiler för TEOM- och Grimm-data, baserade på PM10 timmedelvärden, på Torkel under 2013 – 2015. 95 percentil 75 percentil 50 percentil 25,4 13,8 9,4 20,7 10,0 6,3 16 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Även på Torkel syns den procentuellt stora skillnaden mellan TEOM och Grimm (figur 6). Den gemensamma mätperioden är dock betydligt kortare än på Hornsgatan (320 dygn jämfört med 1152 dygn). Separat analys för halter >10 µg/m3 (27 % av totala dygn) visar att skillnaden minskar stort (ökad likvärdighet vid höga halter). Andel av alla dygn (%) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 >20 >30 >40 >50 >60 >70 >80 >90 >100 Skillnad mellan Grimm och TEOM (%) Alla dygn Dygn >10 ug/m3 Figur 6. Andel av alla dygn (%) på Torkel då skillnaden mellan PM10-halter uppmätta med Grimm respektive TEOM skiljer sig åt mer än 20 – 100 %. Blå staplar = alla dygn (320 st), röda staplar = dygnshalter >10 µg/m3 (87 st). Figur 7 visar förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel på Torkel. R2-värdet är 0,87, lutningen 0,92 ± 0,02 (97,5 % konfidensintervall) och skärningen -1,72 ± 0,23. Överensstämmelsen kan därmed fortsättningsvis ses som god, men Grimm ger lägre värden än TEOM. Om den räta linjen tvingas genom origo blir lutningen 0,80 ± 0,01, vilket innebär att Grimm i genomsnitt ger 20 % lägre värden än TEOM. 50 y = 0,92±0,02x - 1,72±0,23 R² = 0,87 45 PM10 (µg/m3) Grimm 40 35 30 25 20 15 10 5 0 -5 -5 0 5 10 15 20 PM10 25 (µg/m3) 30 35 40 45 50 TEOM Figur 7. Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM10 på Torkel vid de gemensamma mätperioderna under 2013 – 2015. Den röda linjen markerar ett 1:1 förhållande och de svarta linjerna ± 50 % skillnad mellan PM10-data uppmätt med Grimm jämfört med TEOM. Vid en årstidsuppdelning (figur 8 (A-D)) ses god korrelation mellan TEOM och Grimm under alla fyra perioderna. Här får dock tillförlitligheten av resultaten ses som låg då mätpunkterna under vissa månader är mycket få eller inga alls. Till skillnad mot Hornsgatan ses hög korrelation även under hösten. På Torkel är skillnaden mellan låga och höga PM10-koncentrationer inte lika markant som på Hornsgatan 17 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 (mer jämn nivå), vilket kan vara en förklaring till den högre korrelationen mellan instrumenten under årets olika årstider. 25 (A) Vinter PM10 (µg/m3) Grimm PM10 (µg/m3) Grimm 40 30 20 10 y = 0,89±0,02x - 0,83±0,36 R² = 0,95 0 (B) Vår 20 15 10 5 y = 0,82±0,07x - 3,01±0,84 R² = 0,83 0 0 10 20 30 40 0 5 10 PM10 (µg/m3) TEOM 40 (C) Sommar PM10 (µg/m3) Grimm PM10 (µg/m3) Grimm 20 15 10 5 y = 1,08±0,05x - 3,15±0,55 R² = 0,84 0 5 10 20 25 (D) Höst 30 20 10 y = 0,93±0,03x - 1,70±0,35 R² = 0,83 0 0 15 PM10 (µg/m3) TEOM 15 20 0 PM10 (µg/m3) TEOM 10 20 30 40 PM10 (µg/m3) TEOM Figur 8 (A-D). Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM10 på Torkel under gemensamma mätperioder uppdelat mellan årstider ((A) vinter = dec – feb, (B) vår = mars – maj, (C) sommar = juni – aug, (D) höst = sep – nov). Tidsteckningen för de olika årstiderna är ej densamma. 18 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 PM10 dygnsmedel Brännkyrka och Friberga 80 200% 70 150% 60 50 40 30 100% Miljönorm 50% 0% Frisk Luft mål 20 -50% 10 -100% 0 -150% Skillnad Grimm Skillnad mellan Grimm och TEOM PM10 (µg/m3) Tidsperioderna för parallellmätning på Brännkyrka (120126 – 120612) och Friberga (120126 – 120307) är betydligt kortare än de på Hornsgatan och Torkel, men ändå av betydelse att utvärdera. Nedan ses tidsserierna för dessa mätningar samt den procentuella skillnaden mellan Grimm och TEOM. Figur 9 visar mätningarna från Brännkyrka och figur 10 Friberga. De grå staplarna visar att halterna på Brännkyrka generellt är högre för TEOM än Grimm medan Friberga visar på en ytterst liten skillnad mellan instrumenten. TEOM 70 100% PM10 (µg/m3) 60 50 60% Miljönorm 20% 40 30 Frisk Luft mål -20% 20 -60% 10 0 -100% Skillnad Grimm Skillnad mellan Grimm och TEOM Figur 9. Tidsserie för parallell partikelmätning av dygnsmedel PM10 på Brännkyrka under 2012 (vänster axel) tillsammans med procentuell skillnad mellan Grimm och TEOM (höger axel). Gränsvärde för miljökvalitetsnormen på 50 µg/m3 (grön linje) och miljömålet Frisk Luft på 30 µg/m3 (mörkblå linje) är också markerade. TEOM Figur 10. Tidsserie för parallell partikelmätning av dygnsmedel PM10 på Friberga under 2012 (vänster axel) tillsammans med procentuell skillnad mellan Grimm och TEOM (höger axel). Gränsvärde för miljökvalitetsnormen på 50 µg/m3 (grön linje) och miljömålet Frisk Luft på 30 µg/m3 (mörkblå linje) är också markerade. Tabell 8 visar medelvärde och percentiler för Brännkyrka och Friberga. Medelvärdena är inte statistiskt skilda från varandra. Medelvärdet av kvoterna visar att skillnaden mellan instrumenten är relativt låg jämfört med Hornsgatan och Torkel. 19 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Tabell 8. Dygnsmedelvärden och percentiler (baserade på timmedelvärden) för PM10-halter uppmätta på Brännkyrka. Kolumnen längst till höger visar medelvärdet av kvoterna mellan Grimm och TEOM. PM10 (µg/m3) TEOM 1400AB Grimm EDM180 Kvotmedel Grimm/TEOM 16,9 56,0 22,6 11,2 14,1 42,7 17,3 9,7 1,00 12,8 46,8 15,4 9,2 12,6 47,9 13,8 8,5 1,10 BRÄNNKYRKA Medel hela perioden 95 percentil 75 percentil 50 percentil FRIBERGA Medel hela perioden 95 percentil 75 percentil 50 percentil Figur 11 och 12 visar förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel på Brännkyrka respektive Friberga. För Brännkyrka är R2-värdet är 0,84, lutningen 0,82 ± 0,03 (97,5 % konfidensintervall) och skärningen 0,24 ± 0,66. Om den räta linjen tvingas genom origo blir lutningen 0,83 ± 0,02, vilket innebär att Grimm i genomsnitt ger 17 % lägre värden än TEOM. För Friberga är R2-värdet är 0,95, lutningen 1,00 ± 0,04 (97,5 % konfidensintervall) och skärningen 0,22 ± 0,64. Om den räta linjen tvingas genom origo blir lutningen 0,99 ± 0,02, vilket innebär att Grimm i genomsnitt ger endast 1 % lägre värden än TEOM. Mätningarna på Brännkyrka ger en liknande bild som för Hornsgatan och Torkel, med generellt lägre värden för Grimm. Friberga visar i princip ingen skillnad mellan instrumenten, dock är mätperioden mycket kort jämfört med t.ex. Hornsgatan, vilket bör tas i beaktande. 80 y = 0,82±0,03x + 0,24±0,66 R² = 0,84 PM10 (µg/m3) Grimm 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 PM10 (µg/m3) 50 60 70 80 TEOM Figur 11. Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM10 på Brännkyrka vid de gemensamma mätperioderna under 2013 – 2015. Den röda linjen markerar ett 1:1 förhållande och de svarta linjerna ± 50 % skillnad mellan PM10-data uppmätt med Grimm jämfört med TEOM. 20 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 80 y = 1,00±0,04x - 0,22±0,64 R² = 0,95 PM10 (µg/m3) Grimm 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 PM10 (µg/m3) 50 60 70 80 TEOM Figur 12. Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM10 på Friberga vid de gemensamma mätperioderna under 2013 – 2015. Den röda linjen markerar ett 1:1 förhållande och de svarta linjerna ± 50 % skillnad mellan PM10-data uppmätt med Grimm jämfört med TEOM. 21 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Referensmätning PM2.5 och PM10 Torkel Under perioden 140919 - 141117 gjordes parallellmätningar av dygnsvärdet PM10 och PM2.5 (fram till 141112) på Torkel med flera instrument samtidigt, däribland en Derenda PNS 16T (PM10) och Leckel SEQ 47/50 (PM2.5) (referensinstrument med US-EPA insug), TEOM 1400AB (VCM-korrigerad) och Grimm EDM180. Referenslaboratoriet har genomfört ekvivalenstester för data från de olika instrumenten under denna period, både PM10 och PM2.5, vilka redovisas här. För detta test användes rådata (TEOM VCM-korrigerad) och resultatet blev att ingen korrigering skulle genomföras för TEOM PM10 och PM2.5 eller Grimm PM10. Dock var en korrigering av Grimm PM2.5 nödvändig för att uppnå likvärdighet med referensinstrumentet. Som nämnts tidigare gav Grimm för höga PM2.5-halter jämfört med referensinstrumentet, vilket resulterade i att Grimm PM2.5-halter idag korrigeras för lutning genom att sänkas med 26 %. Korrigering görs även för Grimm PM10-halter men då endast bidraget från PM2.5. Detta innebär att korrigeringen kommer att ha en större inverkan på PM10-halterna under perioder med höga halter PM2.5, t.ex. vid intransport av förorenad luft från ej lokala källor, eller perioder med låga halter av PM10. Denna korrigering har sedan tillämpats retroaktivt bakåt i tiden för korrigering av Grimm-data och det är de korrigerade värdena som denna rapport grundas på. Nedan följer en redovisning från referensmätningen på Torkel för att visa bakgrunden till den korrigering som idag används för Grimm-data samt för ett dessa resultat inte tidigare har redovisats i rapporterad form. PM10 (µg/m3) Figur 13 (PM10) och 14 (PM2.5) visar tidsserierna för de tre instrumenten, där både Grimm rådata samt korrigerade Grimm-värden finns med. 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 Derenda TEOM Grimm rådata Grimm korrigerad PM2.5 (µg/m3) Figur 13. Tidsserie för parallellmätningar PM10 på Torkel under perioden 140919 – 141117 med en Derenda (referensinstrument), TEOM och Grimm. Grimm rådata är ej korrigerade halter medan Grimm korrigerad är halter sänkta med 26 % av PM2.5. 35 30 25 20 15 10 5 0 Leckel TEOM Grimm rådata Grimm korrigerad Figur 14. Tidsserie för parallellmätningar PM2.5 på Torkel under perioden 140919 – 141112 med en Leckel (referensinstrument), TEOM och Grimm. Grimm rådata är ej korrigerade halter medan Grimm korrigerad är halter sänkta med 26 %. 22 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Skillnaden mellan referensinstrumentet och TEOM är relativt små (röda staplar i figur 15) medan skillnaden mellan referensinstrumentet och Grimm är större. Ljusgröna staplar visar skillnaden mellan rådata och referensinstrumentet medan mörkgröna staplar gäller då Grimm-data har korrigerats ner med 26 % av PM2.5. Korrigeringen påverkar Grimm PM10-halterna i olika utsträckning beroende på kvoten PM2.5/PM10. Skillnad mellan referensoch kandidatinstrument 70% 50% 30% 10% -10% -30% -50% -70% Skillnad Derenda/TEOM Skillnad Derenda/Grimm rådata Skillnad Derenda/Grimm korrigerad Figur 15. Procentuella avvikelser mellan PM10-halter uppmätta med referensinstrumentet (Derenda) och TEOM respektive Grimm (rådata samt korrigerade halter) under parallellmätningen på Torkel 140919 – 141112. I figur 16 ses tydligt att Grimm rådata ger för höga värden jämfört med referensinstrumentet (ljusgröna staplar). Efter korrigering (mörkgröna staplar) minskar skillnaden kraftigt. TEOM ger i de flesta fall något högre halter än referensinstrumentet, med vissa undantag (röda staplar). 160% Skillnad mellan referensoch kandidatinstrument 120% 80% 40% 0% -40% -80% Skillnad Leckel/TEOM Skillnad Leckel/Grimm rådata Skillnad Leckel/Grimm korrigerad Figur 16. Procentuella avvikelser mellan PM2.5-halter uppmätta med referensinstrumentet (Leckel) och TEOM respektive Grimm (rådata samt korrigerade halter) under parallellmätningen på Torkel 140919 – 141112. 23 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Ekvivalenstest Torkel rådata Ekvivalenstest syftar framför allt till att ta fram praktiskt användbara korrektionsfunktioner för olika typer av automatiska instrument för partikelmätning. Med likvärdighet menas att ett instrument ger samma resultat som referensmetoden (inom ett visst osäkerhetsintervall) eller att resultaten kan korrigeras på ett enhetligt sätt för mätningar som görs under olika förhållanden. Hur ett likvärdighetstest ska gå till beskrivs detaljerat i ”Guide to the Demonstration of Equivalence of Ambient Air Monitoring Methods” (EU-guiden) [9], publicerat av Europakommissionen 2010. Endast ett fåtal genomförda likvärdighetstester i Europa har följt rekommendationerna i denna guide då den är relativt omfattande och innebär tester både på laboratorium och i fält. Dock har ett flertal likvärdighetstest gjorts på andra sätt för att erhålla korrektionsfunktioner för olika PM-instrument. Det har visat sig att den erhållna omräkningsfunktionen ofta skiftar mellan olika mätplatser beroende på närliggande källor, meteorologiska förhållanden osv. Därför är det viktigt att referenstester utförs i den miljö där mätningarna ska ske (krävs för godkännande av likvärdighet) och att den eventuella korrigeringsfunktionen kontinuerligt verifieras på mätplatsen. För att kontrollera kandidatmetodens likvärdighet med referensmetoden görs en regressionsanalys, som enligt EU-guiden ska göras med ortogonal regression vilket ger en symmetrisk behandling av de båda variablerna. Inga ekvivalenstester utförda i denna studie har genomförts helt i enlighet med EU-guiden och kan därför endast ses som indikativa. De är dock genomförda på samma sätt som tidigare likvärdighetstest som legat till grund för korrektionsformler som idag används för TEOM och Grimm i Sverige. Tidigare studier gjorda i Finland [10] och Österrike [11] har gett resultat som visat att Grimm gett för höga halter av både PM10 och PM2.5 och därmed måste korrigeras ner. Den finska studien innefattade också TEOM med resultatet att TEOM låg något för lågt för både PM10 och PM2.5. Under 2012 genomfördes en kompletterande studie för svenska vårförhållanden (med höga halter PM10 från vägdamm) i Brännkyrka [6]. Resultatet därifrån var att Grimm visade för låga halter. Dessa skiftande resultat stärker argumentet att instrumenten ska testas på mätplatsen eller i alla fall under mycket lika förhållanden. Resultaten från ekvivalenstestet på Torkel kan ses i tabell 9 och 10. En låg osäkerhet innebär att kandidatmetoden kan anses stå sig bra jämfört med referensmetoden. Den relativa osäkerheten måste understiga 25,0 % för att metoderna ska klassas som likvärdiga. Om osäkerheten minskar vid korrigering av halterna kan det vara fördelaktigt att använda givna korrektionsformler för att erhålla en förbättrad korrelation, men detta är inget krav så länge 25 % -gränsen underskrids för rådata. För PM10 var TEOM likvärdig med referensinstrumentet utan någon korrigering (osäkerhet 13,0 %). Grimm kunde endast anses likvärdig vid korrigering för både lutning och skärning (osäkerhet 17,0 %). Detta ekvivalenstest genomfördes dock med fokus på PM2.5 då inget sådant hade gjorts tidigare. För PM2.5 var TEOM återigen likvärdig utan korrigering (osäkerhet 9,7 %) medan Grimm uppnådde högst likvärdighet med referensinstrumentet vid korrigering för lutning (osäkerhet 6,9 %). I tabell 10 ses den korrigeringssformel som idag tillämpas för Grimm PM2.5-halter, Grimm korrigerade värden = 0,74 x Grimm (sänkning med 26 %). Detta ekvivalenstest ligger inte till grund för någon korrigering utav PM10 (bortsett från den sänkning av PM10 med 26 % av PM2.5, som görs som en följd av att PM2.5 är en del av PM10). 24 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Tabell 9. Resultat ekvivalenstest (Grimm rådata). Röd markering = över den tillåtna gränsen på 25 %. Instrument PM10 TEOM 1400AB Grimm EDM180 PM2.5 TEOM 1400AB Grimm EDM180 Antal datapunkter (dygn) Osäkerhet okorrigerad data (%) Osäkerhet korrigering lutning (%) Osäkerhet korrigering skärning (%) Osäkerhet korrigering lutning och skärning (%) 41 41 15,4 55,1 17,5 32,2 21,3 66,4 12,4 16,6 55 55 6,8 62,8 10,0 6,9 8,1 61,4 10,8 7,5 Tabell 10. Korrektionsformler för eventuell korrigering av uppmätta halter. y =TEOM eller Grimm. Instrument Korrigering lutning Korrigering skärning Korrigering lutning och skärning 1,01y 0,91y 1,00y + 1,54 1,00y + 2,84 0,91y + 1,54 0,74y + 2,84 0,99y 0,74y 1,00y – 0,43 1,00y – 0,36 1,03y – 0,43 0,77y – 0,36 PM10 TEOM 1400AB Grimm EDM180 PM2.5 TEOM 1400AB Grimm EDM180 Ekvivalenstest Torkel korrigerad data Efter genomförd korrigering av Grimm PM2.5 och PM10 enligt ovan resultat genomfördes ytterligare ett ekvivalenstest med korrigerad data, i enlighet med ekvivalenstestet på Hornsgatan. Tabell 11 visar de erhållna osäkerheterna vid respektive korrigering och tabell 12 de korrektionsformler som föranleder dessa osäkerheter. Efter korrigering fås en låg osäkerhet för både TEOM och Grimm PM10 och PM2.5 okorrigerad data (vilket nu innebär TEOM VCM-korrigerad och sänkta Grimm-halter). Osäkerheten kan i de flesta fall sänkas något genom ytterligare korrigering men innebär ingen större förändring. Anmärkningsvärt är att osäkerheten för Grimm PM10 nu har minskat kraftigt då halterna sänktes med 26 % av PM2.5. Dock gäller detta Torkel där PM2.5 utgör en större del av PM10 än på t.ex. en urban gatustation som Hornsgatan, som är mer påverkad av grövre partiklar > 2,5 µm. Tabell 11. Resultat ekvivalenstest (Grimm korrigerad data). Röd markering = över den tillåtna gränsen på 25 %. Instrument PM10 TEOM 1400AB Grimm EDM180 PM2.5 TEOM 1400AB Grimm EDM180 Antal datapunkter (dygn) Osäkerhet okorrigerad data (%) Osäkerhet korrigering lutning (%) Osäkerhet korrigering skärning (%) Osäkerhet korrigering lutning och skärning (%) 41 36 15,4 7,6 17,5 34,3 21,3 14,2 12,4 14,1 55 55 6,8 6,9 10,0 7,1 8,1 8,4 10,8 5,7 25 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Tabell 12. Korrektionsformler för eventuell korrigering av uppmätta halter. y =TEOM eller Grimm. Instrument PM10 TEOM 1400AB Grimm EDM180 PM2.5 TEOM 1400AB Grimm EDM180 Korrigering lutning Korrigering skärning Korrigering lutning och skärning 1,01y 1,15y 1,00y + 1,54 1,00y + 2,78 0,91y + 1,54 0,94y + 2,78 0,99y 1,00y 1,00y – 0,43 1,00y – 0,40 1,03y – 0,43 1,04y – 0,40 Referensmätning PM10 Hornsgatan PM10 (μg/m3) Under perioden 140329 - 140508 gjordes parallellmätningar av dygnsvärdet PM10 på Hornsgatan med en Leckel SEQ 47/50 (referensinstrument med US-EPA insug), TEOM 1400AB och Grimm EDM180. Figur 17 visar tidsserien för de tre instrumenten. 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Leckel TEOM Grimm Figur 17. Tidsserie för parallellmätningar på Hornsgatan under perioden 140329 – 140508 med en Leckel (referensinstrument), TEOM och Grimm. Avvikelse från ref.metoden Den procentuella skillnaden är relativt hög för en stor del av dygnsmedelvärdena. Figur 18 visar skillnaden i procent mellan uppmätta halter med Leckel och TEOM-halter respektive Grimm-halter. Ett mönster med generellt för låga PM10-halter uppmätta med Grimm kan då ses (röda staplar). 30% 20% 10% 0% -10% -20% -30% -40% -50% -60% Skillnad Leckel/TEOM Skillnad Leckel/Grimm Figur 18. Procentuella avvikelser mellan PM10-halter uppmätta med referensinstrumentet (Leckel) och TEOM respektive Grimm under parallellmätningen på Hornsgatan 140329 – 140508. 26 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Ekvivalenstest Hornsgatan PM10-data från referensmätningar på Hornsgatan finns att tillgå varje dygn mellan 28 mars till 8 maj 2014. Det referensinstrument som användes var en Leckel utrustad med US-EPA insug och kandidatinstrumenten var TEOM 1400AB och Grimm EDM180. Bilaga 1 ger detaljerad information om ekvivalenstestets utformning och resultat. Ekvivalenstestet utfört på Hornsgatan använder Grimm PM10-halter som är sänkta med 26 % av PM2.5 som okorrigerad data. För både TEOM och Grimm erhålls den lägsta osäkerheten för okorrigerad data, vilket innebär att en korrigering av uppmätta halter inte kommer att öka korrelationen med referensinstrumentet. Osäkerheten för TEOM är 16,5 %, medan Grimm med 24,2 % precis understiger den tillåtna gränsen för likvärdighet. Referensinstrumentet är, enligt föreskrifterna för TEOM, utrustat med ett US-EPA insug. Dock har det visat sig att Grimm kan ha en cut-off kurva mer lik den för EU-insuget, varför det hade varit fördelaktigt att jämföra Grimm även med ett referensinstrument utrustat med EU-insug. Tabell 13 visar resultatet av den relativa osäkerheten som fås för okorrigerad data samt för de olika korrigeringsalternativen. Tabell 13. Resultat ekvivalenstest. Röd markering = över den tillåtna gränsen på 25 %. PM10instrument TEOM 1400AB Grimm EDM180 Antal datapunkter (N) Osäkerhet okorrigerad data (%) Osäkerhet korrigering lutning (%) Osäkerhet korrigering skärning (%) 32 32 16,5 24,2 17,5 28,6 19,2 44,0 Osäkerhet korrigering lutning och skärning (%) 19,9 26,0 Tabell 14 ger regressionssambanden där y är TEOM respektive Grimm. Det är dessa korrektionsformler som ska användas om man önskar korrigera TEOM- respektive Grimm-data. I detta fall erhölls dock den bästa överrensstämmelsen för okorrigerad data, vilket innebär att en korrigering av uppmätta halter inte skulle leda till minskad osäkerhet. I fallet med Grimm skulle dessutom en korrigering innebära att kravet med en osäkerhet under 25 % inte klaras och därmed uppnås inte likvärdighet med referensinstrumentet. Tabell 14. Korrektionsformler för eventuell korrigering av uppmätta halter. y =TEOM eller Grimm. PM10 instrument Korrigering lutning Korrigering skärning TEOM 1400AB Grimm EDM180 1,02y 1,04y 1,00y + 1,85 1,00y + 7,87 Korrigering lutning och skärning 0,97y + 1,85 0,83y + 7,87 Om regressionslinjen för rådata tvingas genom origo blir lutningen 0,99 ± 0,02 för TEOM och 0,96 ± 0,03 för Grimm. Detta innebär att TEOM i genomsnitt visar 1 % för låga värden medan Grimm ligger 4 % för lågt, jämfört med referensinstrumentet. 27 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Korrigering av Grimm PM10 Figur 19 och 20 visar korrelationen mellan TEOM och Grimm PM10 på Hornsgatan respektive Torkel under de perioder då det finns PM2.5-mätningar. Korrektionen av Grimm-instrumentets PM10-halter (en sänkning med 26 % av PM2.5) innebär generellt att mätpunkterna når ett förhållande längre från 1:1 medan R2-värdet ökar något. Om den räta linjen för de korrigerade Grimm-värdena (blå) på Hornsgatan tvingas genom origo blir lutningen 0,74 ± 0,01, vilket innebär att Grimm-värdena underskattas med 26 % jämfört med TEOM. Den räta linjen för de okorrigerade Grimm-värdena (röd) får en lutning av 0,83 ± 0,01 om skärningen sätts till 0. Detta innebär då att Grimm-värdena istället underskattas med 17 % jämfört med TEOM. 90 PM10 (µg/m3) Grimm 75 60 45 30 15 0 0 15 30 45 60 75 90 PM10 (µg/m3) TEOM y = 0,96±0,02x - 3,93±0,39 R² = 0,86 Linje Korrigerade Grimm-värden y = 0,91±0,01x - 5,05±0,36 R² = 0,88 Figur 19. Förändring av förhållandet mellan TEOM och Grimm PM10 på Hornsgatan, korrigerade värden (blå) jämfört med okorrigerade värden (röd). Svart linje markerar ett 1:1 förhållande. På Torkel gäller att om den räta linjen för de korrigerade Grimm-värdena (blå) tvingas genom origo blir lutningen 0,78 ± 0,01, vilket innebär att Grimm-värdena underskattas med 22 % jämfört med TEOM. Den räta linjen för de okorrigerade Grimm-värdena (röd) får en lutning av 0,99 ± 0,02 om skärningen sätts till 0, och Grimm-värdena underskattas endast med 1 % jämfört med TEOM. Det verkar som att när den nödvändiga sänkningen av Grimm PM2.5 även tillämpas för Grimm PM10 så leder det till en ökad skillnad mellan instrumenten för PM10. 28 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 65 PM10 (µg/m3) Grimm 55 45 35 25 15 5 -5 -5 5 15 25 35 PM10 y = 1,19±0,03x - 2,90±0,37 R² = 0,86 Linje (µg/m3) 45 55 65 TEOM y = 0,90±0,02x - 1,81±0,26 R² = 0,89 Korrigerade Grimm-värden Figur 20. Förändring av förhållandet mellan TEOM och Grimm PM10 på Torkel, korrigerade värden (blå) jämfört med okorrigerade värden (röd). Svart linje markerar ett 1:1 förhållande. Om man endast tittar på tillfällen då PM2.5 utgör en stor del av PM10 kan man tydligt se hur korrelationen mellan TEOM och Grimm minskar. Genom att välja dygn då PM2.5 > 5 µg/m3 och samtidigt PM10 < 20 µg/m3 och jämföra med alla dygn ses hur korrelationen minskar enligt figur 21. Detta indikerar att sänkningen av Grimm för PM2.5 påverkar PM10-halterna stort under perioder med lågt PM10 men högt PM2.5. Detta kan vara en förklaring till de lägre korrelationerna som ses under sommar och framför allt höst på Hornsgatan. 25 Alla dygn PM10 (µg/m3) Grimm PM10 (µg/m3) Grimm 100 80 60 40 20 y = 0,91±0,01x - 4,86±0,35 R² = 0,88 0 0 20 40 PM10 (µg/m3) 60 80 PM2.5 > 5 ug/m3 PM10 < 20 ug/m3 20 15 10 5 y = 0,78±0,06x - 1,05±0,96 R² = 0,38 0 100 0 TEOM 5 10 PM10 (µg/m3) 15 20 25 TEOM Figur 21. Förhållandet mellan TEOM och Grimm PM10 på Hornsgatan för alla dygn (vänster) och endast för dygn då PM2.5 >5 µg/m3 och samtidigt PM10 <20 µg/m3 (höger). 29 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Undersökning av grovfraktionen Då Grimm och TEOM har olika typer av insug kan en viktig skillnad uppkomma under perioder med en stor andel grova partiklar. Eftersom antal överskridanden av dygnsnormen starkt kan påverkas av detta är det viktigt att instrumenten inte skiljer sig för mycket åt vid dessa tillfällen. Om man jämför PM10 (alla partiklar) med partiklar > 2,5 µm (dvs. grovfraktionen) (figur 22) ses en ytterst liten förändring av R2-värdet, från 0,88 till 0,86. Under den här perioden (tidsteckningen för PM2.5 på Hornsgatan) gav Grimm i genomsnitt 26 % lägre värden än TEOM (för alla partiklar). Om den räta linjen tvingas genom origo vid analysen av endast grovfraktionen blir lutningen 0,70 ± 0,01, vilket innebär att Grimm i genomsnitt ger 30 % lägre värden än TEOM. Grovfraktionen är mer känslig för cut-off kurvan som troligtvis skiljer mellan TEOM (US-EPA insug) och Grimm (förmodat mer lik EU-insuget), men denna skillnad verkar inte ge upphov till någon större skillnad mellan instrumenten. Förutom en direkt mätskillnad kan en möjlig förklaring till den något sämre korrelationen vara att TEOM växlar mellan PM10 och PM2.5, vilket gör att TEOM och Grimm inte får samma tidstäckning. Alla partiklar Grovfraktion (µg/m3) Grimm PM10 (µg/m3) Grimm 100 80 60 40 20 y = 0,91±0,01x - 4,86±0,35 R² = 0,88 0 0 20 40 60 80 100 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Grovfraktion (partiklar > 2,5 µm) y = 0,88±0,01x - 4,61±0,27 R² = 0,86 0 PM10 (µg/m3) TEOM 20 40 60 80 100 Grovfraktion (µg/m3) TEOM Figur 22. Förhållandet mellan TEOM och Grimm PM10 på Hornsgatan för alla partiklar (vänster) och endast för grovfraktionen (2,5 – 10 µm) (höger). 30 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Våren 2013 Hornsgatan 140 100% 120 80% 100 60% 80 40% 60 20% 40 0% 20 -20% 0 -40% Skillnad Grimm Skillnad mellan Grimm och TEOM PM10 (µg/m3) Under våren 2013 på Hornsgatan uppmättes mycket höga PM10-halter jämfört med resterande del av den undersökta perioden. Dessa månader skiljer sig inte bara åt genom de mycket höga partikelhalterna, utan visar även på tillfällen där Grimm mäter högre halter än TEOM (vilket generellt inte är fallet). Under mars – maj överskreds miljökvalitetsnormen 50 µg/m3 36 och 29 gånger för Grimm respektive TEOM. Miljömålet Frisk Luft 30 µg/m3 överskreds 59 och 67 gånger för Grimm respektive TEOM. Figur 23 visar tidsserien för dessa tre månader samt den procentuella skillnaden mellan instrumenten. Man kan tydligt se hur Grimm kontinuerligt ligger högre under perioder där de högsta halterna förekommer, medan det generella mönstret med högre TEOM-halter återkommer då absolutvärdet sjunker. TEOM Figur 23. Tidsserie för partikelmätning av dygnsmedel PM10 på Hornsgatan under våren 2013 (mars – maj) (vänster axel) tillsammans med procentuell skillnad mellan Grimm och TEOM (höger axel). Figur 24 visar förhållandet mellan TEOM och Grimm för den aktuella perioden. R2-värdet är högt, 0,94, vilket tyder på en hög korrelation mellan instrumenten vid höga koncentrationer. Den räta linjen får en lutning av 1,12 ± 0,02 om skärningen sätts till 0, vilket innebär att Grimm i genomsnitt ger 12 % högre värden än TEOM. 140 y = 1,33±0,03x - 11,60±1,67 R² = 0,94 PM10 (µg/m3) Grimm 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 PM10 80 (µg/m3) 100 120 140 TEOM Figur 24. Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM10 under våren 2013. Den röda linjen markerar ett 1:1 förhållande. 31 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Den här perioden visar på viktiga skillnader mellan instrumenten, vilka troligtvis kan härledas till att mätningarna med TEOM och Grimm baseras på olika mätprinciper. En optisk metod (Grimm) där ett TSP-huvud används grundar sig på antaganden om densiteten hos partiklarna i de olika storleksintervallen, vilket i sin tur är beroende av att storleksbestämningen görs korrekt. När halterna är väldigt höga finns i teorin en risk att instrumentet påverkas i en viss utsträckning av den höga andelen partiklar, genom nedsmutsning i den optiska kammaren eller ansamling av partiklar på varandra som påverkar bl.a. ljusspridningen. En gravimetrisk metod (TEOM) med ett huvud som baseras på en bestämd cut-off kan vara känslig för nedsmutsning, där stora partiklar kan stoppas om det blir för smutsigt. Även VCMmetoden har brister som kan spela roll vid mycket höga koncentrationer. Ett mer grundligt resonemang förs senare under avsnittet Diskussion. 32 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 PM2.5 dygnsmedel Hornsgatan Medelvärdet för hela perioden 2012 - 2015 är för TEOM 7,3 µg/m3 och för Grimm 6,7 µg/m3, vilka är signifikant skilda från varandra. De olika årstiderna uppvisar relativt jämna halter (tabell 15) vilket beror på att PM2.5-halterna mer styrs av intransport från distala källor än lokala källor nära mätplatsen. Den största skillnaden mellan instrumenten ses under sommaren, då Grimm ger i genomsnitt 12 % lägre halter än TEOM. Denna skillnad mellan instrumenten är statistiskt signifikant. I några fall är kvotmedelvärdet > 1, vilket skiljer sig från PM10 då Grimm kontinuerligt gav lägre halter än TEOM. Tabell 16 ger percentiler, baserade på timmedelvärden, som visar att Grimm generellt mäter lägre halter än TEOM. Observera att dessa Grimm-halter är sänkta med 26 % efter genomförd referensmätning på Torkel. Tabell 15. Medelvärden för hela perioden 2012 – 2015, separat för de år då det finns tidsteckning samt för de fyra årstiderna vinter, vår, sommar och höst, medelvärdet av kvoterna mellan Grimm och TEOM och R2-värdet. Värden markerade med fet stil är signifikant skilda från varandra. PM2.5 (µg/m3) Medel hela perioden Medel 2012 Medel 2014 Medel 2015 Medel vinter (dec – feb) Medel vår (mars – maj) Medel sommar (juni – aug) Medel höst (sep – nov) TEOM 1400AB 7,3 6,4 8,5 7,0 6,0 7,6 7,5 7,7 Grimm EDM180 6,7 6,1 8,1 6,1 5,9 6,8 6,4 7,7 Kvotmedel Grimm/TEOM 0,98 1,06 0,98 0,91 1,08 0,93 0,88 1,10 R2-värde 0,78 0,81 0,83 0,73 0,79 Tabell 16. Percentiler för TEOM- och Grimm-data, baserade på PM2.5 timmedelvärden, på Hornsgatan under 2012 – 2015. 95 percentil 75 percentil 50 percentil 16,5 9,7 6,5 15,2 8,1 5,4 30 PM2.5 (µg/m3) 25 200% Frisk Luft mål 150% 20 100% 15 50% 10 0% 5 -50% 0 -100% Skillnad Grimm 33 TEOM Skillnad mellan Grimm och TEOM Figur 25 visar tidsserien för PM2.5 under 2012 – 2015 samt skillnaden mellan instrumenten. Inget rapporterat dygnsmedelvärde överstiger 25 µg/m3 (maximalt värde 23,4 µg/m3 för TEOM och 24,3 µg/m3 för Grimm). Därmed klaras både miljökvalitetsnormen för årsmedelvärde samt miljömålet Frisk Luft på både dygns- och årsbasis. Under hela 2013 samt första halvåret 2014 gjordes inga mätningar med de två instrumenten samtidigt. Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Figur 25. Tidsserie för parallell partikelmätning av dygnsmedel PM2.5 på Hornsgatan under 2012 – 2015 (vänster axel) tillsammans med procentuell skillnad mellan Grimm och TEOM (höger axel). Gränsvärde för miljömålet Frisk Luft på 25 µg/m3 (mörkblå linje) är också markerad. Skillnaden mellan TEOM och Grimm illustreras i figur 26 som andel av alla dygn (%) då PM2.5-halten uppmätt med TEOM jämfört med Grimm skiljer sig åt mer än 20 – 100 %. De blå staplarna är när all mätdata har använts och de röda staplarna är skillnaden endast mellan de dygn då halten överstiger 5 µg/m3 (58 % av totala dygn). När de lägsta halterna tas bort ser man att antal dygn med hög procentuell skillnad minskar. I de flesta fall blir då skillnaden mindre än 50 % (endast 6 dygn då skillnaden är över 50 %). Andel av alla dygn (%) 60 50 40 30 20 10 0 >20 >30 >40 >50 >60 >70 >80 >90 >100 Skillnad mellan Grimm och TEOM (%) Figur 26. Andel av alla dygn (%) då skillnaden mellan PM2.5-halter uppmätta med Grimm respektive TEOM skiljer sig åt mer än 20 – 100 %. Blå staplar = alla dygn (559 st), röda staplar = dygnshalter >5 µg/m3 (325 st). Figur 27 visar förhållandet mellan TEOM och Grimm för PM2.5 dygnsmedel på Hornsgatan. R2-värdet är 0,78, lutningen 0,96 ± 0,02 (97,5 % konfidensintervall) och skärningen -0,31 ± 0,16. Grimm ligger lägre än TEOM för låga värden, men skillnaden minskar då värdena stiger (sågs även på percentilerna). Om den räta linjen tvingas genom origo blir lutningen 0,93 ± 0,01, vilket innebär att Grimm i genomsnitt ger 7 % lägre värden än TEOM. 30 y = 0,96±0,02x - 0,31±0,16 R² = 0,78 PM2.5 (µg/m3) Grimm 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 PM2.5 (µg/m3) 20 25 30 TEOM Figur 27. Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM2.5 på Hornsgatan under 2012 – 2015. Den röda linjen markerar ett 1:1 förhållande och de svarta linjerna ± 50 % skillnad mellan PM2.5-data uppmätt med Grimm jämfört med TEOM. 34 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Då PM2.5-halterna i stor utsträckning beror av intransport av partiklar, och mindre av lokala källor, blir årstidsuppdelningen, figur 28 (A-D), mindre tydlig än för PM10. Korrelationen är något lägre under sommaren, men eftersom halterna är så pass lika över året är det svårt att se något mönster. (A) Vinter PM2.5 (µg/m3) Grimm PM2.5 (µg/m3) Grimm 25 20 15 10 5 y = 1,00±0,04x - 0,09±0,30 R² = 0,81 0 0 5 10 15 20 25 (B) Vår 20 15 10 y = 0,94±0,03x - 0,36±0,28 R² = 0,83 5 0 25 0 5 30 (C) Sommar 25 20 15 10 y = 0,99±0,04x - 1,01±0,31 R² = 0,73 5 0 0 5 10 15 20 10 15 20 25 PM2.5 (µg/m3) TEOM PM2.5 (µg/m3) Grimm PM2.5 (µg/m3) Grimm PM2.5 (µg/m3) TEOM 25 30 30 (D) Höst 25 20 15 10 y = 0,93±0,04x + 0,56±0,33 R² = 0,79 5 0 0 PM2.5 (µg/m3) TEOM 5 10 15 20 25 PM2.5 (µg/m3) TEOM Figur 28 (A-D). Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM2.5 på Hornsgatan under 2012 – 2015 uppdelat mellan årstider ((A) vinter = dec – feb, (B) vår = mars – maj, (C) sommar = juni – aug, (D) höst = sep – nov). Tidsteckningen för de olika årstiderna är ej densamma. PM2.5 dygnsmedel Torkel Den gemensamma tidsperioden för PM2.5-mätningar med både TEOM och Grimm på Torkel är betydligt kortare än för Hornsgatan, vilket kan ses av tidsserien i figur 26. Nivåerna är lägre än på Hornsgatan med dygnsmedelvärden på 4,6 och 5,6 µg/m3 för TEOM respektive Grimm. Viktigt att observera är den ojämnt fördelade tidsteckningen för mätningarna på Torkel jämfört med Hornsgatan. Medelvärdet för hela perioden täcker de flesta månaderna, dock inte från samma år. För separata medelvärden 2013 och 2015 innefattas endast ett fåtal månader, vilket framgår av tabell 17. Även medelvärdena för de olika årstiderna påverkas av den ojämna tidsteckningen. De högsta halterna ses under vintern, medan den största skillnaden mellan instrumenten är under hösten (signifikant skillnad). Kvotmedelvärdet mellan Grimm och TEOM är i flera fall klart > 1. Detta kan dock till stor del förklaras med mätningarna under den första perioden (2013-2014), då Grimm kontinuerligt gav högre halter än TEOM (figur 29). Mätningarna under 2015 visar på omvända förhållanden med generellt högre halter med TEOM. Percentiler i tabell 18, baserade på timmedelvärden, visar att Grimm generellt ger något högre halter än TEOM. Tabell 17. Medelvärden för hela perioden, separat för 2013 och 2014, samt för de fyra årstiderna vinter, vår, sommar och höst, medelvärdet av kvoterna mellan Grimm och TEOM och R2-värdet. Värden markerade med fet stil är signifikant skilda från varandra. PM2.5 (µg/m3) Medel hela perioden Medel 2013 (0820 – 1231) Medel 2015 (0425 – 0810) Medel vinter (dec – feb) Medel vår (mars – maj) TEOM 1400AB 4,6 3,0 5,1 5,7 5,4 Grimm EDM180 5,6 4,9 4,3 8,0 4,3 35 Kvotmedel Grimm/TEOM 1,50 1,78 0,86 2,04 0,80 R2-värde 0,93 0,97 0,71 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 Medel sommar (juni – aug) Medel höst (sep – nov) 4,8 3,4 SLB 7:2015 4,4 4,9 0,93 1,61 0,43 0,79 Tabell 18. Percentiler för TEOM- och Grimm-data, baserade på PM2.5 timmedelvärden, på Torkel under 2013 – 2015. 95 percentil 75 percentil 50 percentil 12,7 5,8 3,2 13,7 6,0 4,0 40 250% 35 200% PM2.5 (µg/m3) 30 25 150% Frisk Luft mål 100% 20 50% 15 0% 10 -50% 5 -100% 0 -150% -5 -200% -10 -250% Skillnad Grimm Skillnad mellan Grimm och TEOM Under några dagar i början av februari 2014 ses mycket höga halter, förmodad intransport av högt förorenad luft från Centraleuropa, vilket resulterar i 3 överskridanden av dygnsmedelvärdet 25 µg/m3 (miljökvalitetsmålet Frisk Luft) för TEOM respektive Grimm under den gemensamma mätperioden. De grå staplarna som illustrerar den procentuella skillnaden mellan Grimm och TEOM visar tydligt hur förhållandet mellan instrumenten skiftar mellan de två längre sammanhängande mätperioderna. Under 2013 mäter TEOM även en del negativa dygnsvärden vilket också påverkar medelvärdet. TEOM Figur 29. Tidsserie för parallell partikelmätning av dygnsmedel PM2.5 på Torkel under 2013 – 2015 (vänster axel) tillsammans med procentuell skillnad mellan Grimm och TEOM (höger axel). Gränsvärde för miljömålet Frisk Luft på 25 µg/m3 (mörkblå linje) är också markerad. Skillnaden mellan TEOM och Grimm illustreras i figur 30. De blå staplarna är när all mätdata har använts och de röda staplarna är skillnaden endast för dygn med halter högre än 5 µg/m3 (28 % av totala dygn). När de lägsta halterna tas bort ser man att antal dygn med hög procentuell skillnad minskar kraftigt. 36 Andel av alla dygn (%) Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 80 70 60 50 40 30 20 10 0 >20 >30 >40 >50 >60 >70 >80 >90 >100 Skillnad mellan Grimm och TEOM (%) Alla dygn Dygn >5 ug/m3 Figur 30. Andel av alla dygn (%) då skillnaden mellan PM2.5-halter uppmätta med Grimm respektive TEOM skiljer sig åt mer än 20 – 100 %. Blå staplar = alla dygn (226 st), röda staplar = dygnshalter >5 µg/m3 (64 st). Figur 31 visar förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM2.5 på Torkel. R2-värdet är 0,93, lutningen 1,02 ± 0,02 (97,5 % konfidensintervall) och skärningen 0,01 ± 0,12. Om den räta linjen tvingas genom origo blir lutningen 1,02 ± 0,01, vilket innebär att Grimm i genomsnitt ger 2 % högre värden än TEOM. Dock visar medelvärde och median (50 percentil) att skillnaden i genomsnitt är betydligt större. Linjens lutning påverkas starkt av höga värden som faller nära ett 1:1-förhållande och i detta fall kan detta vara en förklaring till att lutningen blir nära 1 då skärningen sätts till 0. PM2.5 (µg/m3) Grimm 30 y = 1,02±0,02x + 0,01±0,12 R² = 0,93 25 20 15 10 5 0 -5 -5 0 5 10 15 PM2.5 (µg/m3) 20 25 30 TEOM Figur 31. Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM2.5 på Torkel under 2013 – 2015. Den röda linjen markerar ett 1:1 förhållande och de svarta linjerna ± 50 % skillnad mellan PM2.5-data uppmätt med Grimm jämfört med TEOM. Resultaten från årstidsuppdelningen för PM2.5 på Torkel (figur 32 A-D) får ses som väldigt osäker då datamängden under vissa månader är mycket bristfällig. Mycket bra korrelation ses under vintern då halterna är som högst. 37 50 (A) Vinter 40 30 20 y = 0,96±0,02x + 2,53±0,19 R² = 0,97 10 0 -10 (B) Vår 10 5 y = 0,93±0,10x - 0,78±0,57 R² = 0,71 0 -10 0 10 20 PM2.5 10 30 (µg/m3) 40 50 0 PM2.5 8 6 4 2 y = 1,38±0,14x - 2,27±0,72 R² = 0,43 0 2 10 (µg/m3) 15 TEOM 15 (D) Höst (C) Sommar 0 5 TEOM PM2.5 (µg/m3) Grimm PM2.5 (µg/m3) Grimm SLB 7:2015 15 PM2.5 (µg/m3) Grimm PM2.5 (µg/m3) Grimm Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 4 PM2.5 6 (µg/m3) 8 10 5 0 y = 1,00±0,05x + 1,56±0,21 R² = 0,79 -5 -5 10 0 5 10 15 PM2.5 (µg/m3) TEOM TEOM Figur 32 (A-D). Förhållandet mellan TEOM och Grimm för dygnsmedel PM2.5 på Torkel under 2013 – 2015 uppdelat mellan årstider ((A) vinter = dec – feb, (B) vår = mars – maj, (C) sommar = juni – aug, (D) höst = sep – nov). Tidsteckningen för de olika årstiderna är ej densamma. 38 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Jämförelsetester mellan TEOM och Grimm Nedan genomförda jämförelsetester är identiskt genomförda som det ekvivalenstest som tidigare gjordes för PM10 på Hornsgatan och PM2.5 och PM10 på Torkel. Det som skiljer dessa tester åt är att jämförelsetestet inte innefattar något referensinstrument, utan detta test syftar endast till att se huruvida TEOM och Grimm kan anses likvärdiga sinsemellan. Jämförelsetestet säger därför ingenting om de två instrumentens likvärdighet med referensmetoden eller huruvida den ena metoden är att föredra framför den andra. Dock kan detta test ses som indikativt för att korrigera uppmätta halter utifrån mätdata från det andra instrumentet. Detta scenario skulle vara tänkbart om ett beslut skulle tas att t.ex. byta ut TEOM mot Grimm och man vill räkna om TEOM-data till Grimm-data för att erhålla kontinuitet i mätserier. I samtliga jämförelsetester har TEOM satts till referensinstrument och Grimm till kandidatinstrument, men beräkningarna går naturligtvis att göra med ombytta förhållanden. Beräkningarna har utförts vid normgränsvärdet för dygn, 50 µg/m3 för PM10 och vid normgränsvärdet för år, 25 µg/m3, för PM2.5. Tabell 19 (PM10) och 20 (PM2.5) ger sammanfattande resultat från jämförelsetesterna. I bilaga 2 finns mer detaljerade resultat. För alla PM10-data kan Grimm inte anses likvärdig TEOM utan att korrigering görs (osäkerhet 25,4 %). Bäst överrensstämmelse mellan Grimm och TEOM erhålls om Grimm korrigeras enligt 0,97 x Grimm + 4,83. Vid denna korrigering av Grimm-data är osäkerheten 21,1 % och de två instrumenten kan anses likvärdiga. Det är denna korrigering som ska användas för att kunna korrigera alla Grimm-data med en och samma formel. Tabell 19. Sammanfattning av jämförande mätningar och resultat av jämförelsetest av PM10 mellan TEOM och Grimm för samtliga parallella mätperioder. Dataurval N1 Lutning (b) Skärning (a) Korrektion2 Relativ osäkerhet3 Hornsgatan 1152 0,92 x Grimm + 6,63 22,0 % 1,09 ± 0,01 -7,25 ± 0,32 Torkel 320 1,08 x Grimm + 1,86 9,1 % 0,92 ± 0,02 -1,72 ± 0,23 Brännkyrka 118 0,24 ± 0,66 1,20 x Grimm 21,5 % 0,82 ± 0,03 Friberga 40 1,00 ± 0,04 -0,22 ± 0,64 1,00 x Grimm + 0,22 10,7 % Alla data 1630 0,97 x Grimm + 4,83 21,1 % 1,03 ± 0,01 -4,99 ± 0,23 Lutning och skärning i fet stil anger att värdet är statistiskt signifikant skilt från 1 (lutning) resp. 0 (skärning). 1. Antal gemensamma datapunkter under den parallella mätperioden. 2. Den korrektion som ger bäst överensstämmelse vid gränsvärdet för dygn, 50 µg/m³. 3. Relativ osäkerhet vid angiven korrektion. För PM2.5 är Grimm likvärdig TEOM utan korrigering med en osäkerhet på 13,7 %. Osäkerheten kan minskas till 8,2 % om Grimm korrigeras enligt 1,07 x Grimm - 0,34. Tabell 20. Sammanfattning av jämförande mätningar och resultat av jämförelsetest av PM2.5 mellan TEOM och Grimm för samtliga parallella mätperioder. Dataurval N1 Lutning (b) Skärning (a) Korrektion2 Relativ osäkerhet3 Hornsgatan 559 0,96 ± 0,02 -0,30 ± 0,16 1,04 x Grimm + 0,31 7,8 % Torkel 226 1,00 ± 0,02 1,00 x Grimm – 1,10 6,9 % 1,10 ± 0,16 Alla data 785 0,93 ± 0,02 1,07 x Grimm – 0,34 8,2 % 0,32 ± 0,12 Lutning och skärning i fet stil anger att värdet är statistiskt signifikant skilt från 1 (lutning) resp. 0 (skärning). 1. Antal gemensamma datapunkter under den parallella mätperioden. 2. Den korrektion som ger bäst överensstämmelse vid gränsvärdet för år/Frisk Luft målet för dygn, 25 µg/m³. 3. Relativ osäkerhet vid angiven korrektion. 39 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 SLUTSATS • • • • • • • • • • • • • • Grimm ger generellt lägre värden än TEOM, och även lägre än mätningar med referensmetod. För PM10 ger Grimm omkring 10 – 20 % lägre värden än TEOM, medan halterna är mer lika för PM2.5. Den procentuella skillnaden mellan instrumenten är hög under stora delar av perioden, men minskar kraftigt vid separat analys av endast höga halter, vilket tyder på att instrumenten ger mer likvärdiga halter då partikelkoncentrationen är hög. Låg procentuell skillnad (4 %) mellan instrumenten i intervallet ± 25 % av gränsvärdet (37,5 – 67,5 µg/m3), för halter inom intervallet för både TEOM och Grimm. För kraftigt förhöjda koncentrationer ses ett skifte där Grimm mäter högre halter än TEOM. Årstidsuppdelning visar en tendens att perioder med högre PM10-koncentrationer under våren (mer vägdamm) ger bättre korrelation mellan instrumenten. Andelen lättflyktiga ämnen, vars massa utgör en större del av aerosolens totala massa under perioder då grova partiklar ej dominerar, verkar ge upphov till mätskillnader i större utsträckning än skillnaden i partikelavskiljning. Det verkar som korrektionen av PM10 mätt med Grimm (sänkningen med 26 % av PM2.5) leder till en ökad skillnad mellan instrumenten för PM10. Sänkningen av PM10 mätt med Grimm påverkar PM10-halterna stort under perioder med lågt PM10 men högt PM2.5, och kan därmed vara en förklaring till de lägre korrelationerna som ses under perioder med låga koncentrationer av PM10. Separat analys av partiklar > 2,5 µm (endast grovfraktionen) visar inte på någon ökad skillnad mellan instrumenten när det gäller mätning av de största partiklarna. Ekvivalenstestet på Hornsgatan visar att både TEOM och Grimm kan anses som likvärdiga referensinstrumentet (Leckel) utan att någon korrigering av mätdata görs. Dock är osäkerheten för TEOM lägre (16,5 %) än för Grimm (24,2 %). För alla PM10-data är Grimm inte likvärdig TEOM utan korrigering (osäkerhet 25,4 %). Bäst överrensstämmelse mellan Grimm och TEOM erhålls om Grimm korrigeras enligt 0,97 x Grimm + 4,83. Vid denna korrigering av Grimm-data är osäkerheten 21,1 % och de två instrumenten kan anses likvärdiga. För PM2.5 är Grimm likvärdig TEOM utan korrigering med en osäkerhet på 13,7 %. Osäkerheten kan minskas till 8,2 % om Grimm korrigeras enligt 1,07 x Grimm - 0,34. Det faktum att Grimm mäter högre halter än TEOM vid kraftigt förhöjda koncentrationer är ett viktigt konstaterande som kan ha många tänkbara orsaker, såsom nedsmutsning i huvudet eller den optiska kammaren, felaktig korrigering med VCM p.g.a. volatila ämnen kopplade till de större partiklarna eller felaktigt antagande av densiteten i algoritmen för massberäkningen hos Grimm-instrumentet. Troligtvis kan ingen enskild orsak pekas ut, utan flera orsaker samverkar och skapar dessa skillnader. 40 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 DISKUSSION Då det i de allra flesta fall föreligger en signifikant skillnad mellan PM10-halter mätta med TEOM och Grimm, samt i några fall även för PM2.5, bör de två mätmetoderna inte anses som likvärdiga. Även då genomfört ekvivalenstest på mätplatsen (Hornsgatan) klassar båda mätmetoderna som likvärdiga med referensmetoden fås en lägre osäkerhet då mätningarna utförs med TEOM-instrumentet. Detta resultat kan dock endast användas som indikativt (då det baseras på korrigerad data) och eventuellt föranleda ett nytt ekvivalenstest baserat på rådata, vilket är ett krav för eventuell ny korrigering av uppmätta halter. Det faktum att två individuellt godkända mätinstrument för PM10 inte sinsemellan kan anses likvärdiga, talar för att betydelsefulla skillnader uppkommer p.g.a. de olika mätmetoderna. Tydligt är att mycket höga koncentrationer påverkar instrumenten olika mycket, vilket kan leda till en förstärkning eller minskning av skillnaderna. Vid höga koncentrationer skulle TEOM kunna underskatta halterna p.g.a. nedsmutsning i huvudet ifall det blir en ansamling av partiklar i flödesintaget som därmed hindrar de något mindre partiklarna att passera (som enligt definitionen av PM10 ska kunna passera). Ytterligare en osäkerhet är fuktigheten som kan påverka VCM-korrigeringen av TEOM. Idag mäter FDMS-instrumentet den volatila delen av PM10 på Aspvreten, vilket är en bakgrundsstation. Även de större, lokalt producerade partiklarna kan dock innehålla en viss del volatila ämnen (t ex organiska ämnen), vars massförlust då inte kommer att korrigeras med VCM (eftersom VCM baseras på mätning i bakgrundsluft). Detta gör att den faktiska massan som TEOM väger kommer att underskattas. Grimm har ett TSPhuvud som tillåter alla partikelfraktioner att passera, vilket inte bör innebära samma risk vid nedsmutsning av huvudet som för TEOM. Dock kan det inte uteslutas att nedsmutsning i TSP-huvudet också kan påverkas av den stora mängden partiklar och därmed förhindra mindre partiklar från att passera. Mer troligt är att den optiska mätprincipen kan påverkas av det höga antalet partiklar genom att partiklarna inte kan urskiljas en och en (samt ev. nedsmutsning inne i den optiska kammaren) och därmed påverkas ljusspridningen som bestämmer partiklarnas storlek. Om storleksbestämningen hos de allra största partiklarna blir fel kommer det att påverka den uträknade massan mycket mer än om detsamma sker för de mindre partiklarna. Vid mycket höga koncentrationer är det en hög förekomst av stora partiklar vilket till en del kan förklara att Grimm mäter högre halter än TEOM under de perioder där koncentrationen är väldigt hög. Även antagandet om densiteten hos partiklarna i Grimms massberäkning kan ge upphov till antingen under- eller överskattningar beroende på hur densiteten överensstämmer med den verkliga densiteten. Det finns flera rapporter som visar på stora osäkerheter gällande optiska mätinstruments förmåga att korrekt beräkna partikelmassan, mestadels relaterat till svårigheten att bedöma storleken rätt [12] eller att räkna antalet små partiklar [13, 14]. Partiklarnas optiska egenskaper avgörs till stor del av partiklarnas tvärsnittsarea (den yta av partikeln som kan sprida eller absorbera ljus), som i sin tur beror av aerosolernas kemiska sammansättning. En faktor som leder till ökad osäkerhet är att beräkningarna av tvärsnittsarean antar sfäriskt formade partiklar, vilket är en förenkling av verkligheten. Om tvärsnittsarean inte beräknas korrekt kommer detta leda till att partiklarnas storlek felberäknas och därmed även partikelmassan. I och med skiftande luftmassor med partiklar från olika källor (framför allt gäller detta PM2.5) kommer den kemiska sammansättningen att variera och de optiska egenskaperna kommer därför också att variera. Detta innebär i princip att Grimm inte kan kalibreras på samma sätt som TEOM, utan kommer att vara mer eller mindre korrekt beroende på rådande aerosolsammansättning. Man kan dock tänka sig att en mätstation som Hornsgatan, som influeras av relativt konstanta källor (framför allt trafiken), skulle påverkas mindre av partiklar med skiftande optiska egenskaper. Det är lite av ett moment 22 att korrigering av data som leder till högre överenstämmelse inte kan göras då detta skulle innebära att instrumentet inte längre klassas som godkänt enligt de föreskrifter som gäller för likvärdighet. Ett instrument som klassats som likvärdig referensmetoden är endast godkänd då de inställningar och korrigeringar som låg till grund för godkännandet bibehålls. Därför kan inte ovan uppdagade skillnader ligga till grund för en direkt förändring. Något som däremot är möjligt att förändra är den sänkning som idag görs för PM10 mätt med Grimm. Då denna ger upphov till en ökad skillnad mellan instrumenten skulle det vara fördelaktigt att inte korrigera PM10 mätt med Grimm då detta inte är nödvändigt för att uppnå ett godkännande. Dock skulle detta föranleda icke konsistens mellan PM2.5 och PM10. 41 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 REFERENSER [1] http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUr Serv.do?uri=OJ:L:2008:152:0001:0044:en:PDF [2] Naturvårdverket ärende NV-04811-13. Beslut om godkännande av mätinstrument för kontroll av miljökvalitetsnormer i utomhusluft. Gällande TEOM 1400AB, Naturvårdverket, juni 2013. [3] Naturvårdsverket ärende Dnr 769-2737-08/Me. Angående rekommendation av likvärdig metod för kontroll av miljökvalitetsnormer i utomhusluft, Naturvårdsverket, januari 2011. [4] Referenslaboratoriets bedömning angående godkännande av mätinstrumentet TEOM 1400 AB som likvärdigt med referensmetoden (SS-EN 1234) för mätning av PM10. Institutionen för tillämpad miljövetenskap (ITM) Referenslaboratoriet för tätortsluft, maj 2013. [5] Referenslaboratoriets rekommendation angående likvärdig metod; GRIMM Environmental Dust Monitor 180 för mätning av PM10 och PM2.5. Institutionen för tillämpad miljövetenskap (ITM) Referenslaboratoriet för tätortsluft, november 2010. [6] Equivalence of PM10 Instruments at a Road Traffic Site – A study in Stockholm Spring 2012, Department of Environmental Science and Analytical Chemistry, Atmospheric Science Unit, Stockholm University, 2015. [7] Areskoug, H., 2007. Bestämning av PM10 – En jämförelse av de vanligaste mätmetoderna använda i Sverige och den europeiska referensmetoden, ITM-rapport 168, Institutionen för tillämpad miljövetenskap, Stockholms Universitet. [8] Environmental Dust Monitor (EDM180) manual, GRIMM Aerosol Technik, Tyskland, 2012. [9] Guide to the Demonstration of Equivalence of Ambient Air Monitoring Methods, Report by an EC Working Group on Guidance for the Demonstration of Equivalence, 2010. [10] Waldén, J., Hillamo, R., Aurela, M., Mäkelä and Laurila, S., 2010. Demonstration of the equivalence of PM2.5 and PM10 measurement methods in Helsinki 2007 – 2008, Finnish Meteorological Institute, Helsinki. [11] Reprocessing the PM2.5 and PM10 Grimm-180 Equivalence Trials Data as per the January 2010 version of the GDE, Bureau Veritas Air Quality, AGGX04215423/BV/AQ/DH/2665, 2010. [12] Bukowiecki, N., Zieger, P., Weingartner, E., Jurányi, Z., Gysel, M., Neininger, B., Schneider, B., Hueglin, P., Ulrich, A., Wichser, A., Henner, S., Brunner, D., Kaegi, R., Schwikowski, M., Tobler, L., Wienhold, F. G., Engel, I., Buchmann, B., Peter, T. and Baltensperger, U., 2011. Ground-based and airborne in-situ measurements of the Eyjafjallajökull volcanic aerosol plume in Switzerland in spring 2010. Atmospheric Chemistry and Physics, 11, s 10011 – 10030. [13] Heim, M., Mullins, B. J., Umhauer, H. and Kasper, G., 2008. Performance evaluation of three optical particle counters with an efficient “multimodal” calibration method. Journal of Aerosol Science 39, s 1019 – 1031. [14] Mullins, B. J., Kampa, D. and Kasper, G., 2012. Comment on “Performance evaluation of three optical particle counters with and efficient multimodal calibration method” (Heim et al., 2008) – Performance of improved counter. Journal of Aerosol Science 49, s 48 – 50. 42 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 APPENDIX Figur A1. Avskiljningskurva för standardinsug vid luftkvalitémätning av PM10. Den svarta, blå och rosa kurvan är för olika versioner av EU-insuget. Thorakal fraktion innebär definitionen för avskiljningskurvan för de partiklar som når till thoraxregionen. Separationseffektivitet (%) betyder hur stor del av partiklarna som stannar kvar i insuget. 43 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 BILAGA 1 – RESULTAT AV EKVIVALENSTESTER Beräkningarna presenterade i denna bilaga är gjorda med hjälp av ett Exceldokument som tillhandahållits från Referenslaboratoriet, ACES, och som också kan fås från en av EU:s hemsidor: http://ec.europa.eu/environment/air/quality/legislation/pdf/RIVM_PM_equivalence_v2.9.xls Kontroll av testmetodens likvärdighet med referensmetoden görs genom regressionsanalys där man antar att sambandet mellan resultaten från de båda metoderna kan uttryckas som yi = a + bxi där yi är resultat från testmetoden och xi från referensmetoden. a är en konstant för den räta linjens skärning med y-axeln och b är linjens lutning. Regressionsanalysen grundas på ortogonal regression, vilket innebär att bästa möjliga anpassning görs utifrån antagandet att det finns fel i båda variablerna x och y. Den räta linjens lutning är statistiskt signifikant skild från 1 om |b-1| > 2 · ub, där b är lutningen (slope b) och ub är lutningens osäkerhet (uncertainty of b). Skärningen är statistiskt signifikant skild från 0 om |a| > 2 · ua, där a är skärningen (intercept a) och ua är skärningens osäkerhet (uncertainty of a). Ortogonala korrelationer kan göras både före och efter korrigering av mätdata. Om de jämförda instrumenten klassas som likvärdiga anges det som ”pass” i rutan för ”expanded relative uncertainty at LV” (LV = limit value). ”Random term” kan ses som ett mått på hur väl regressionsekvationen beskriver sambandet mellan de två variablerna, där ett lågt tal innebär ett bra samband. Använda inställningar: - Limit value: har satts till gränsvärdet för dygn 50 µg/m3 - Reference method uncertainty: ett mått på referensmottagarens osäkerhet. Detta ska beräknas genom att två referensprovtagare mäter samtidigt. Detta värde ska vara ≤ 2 µg/m3 (enligt EUguiden). Då parallella mätningar inte gjorts under denna period har detta värde satts till 0,67 µg/m3, ett värde som används som standard då endast en referensmottagare används. 44 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Referensinstrument: Leckel US-EPA Kandidatinstrument: TEOM 1400AB Mätperiod: 28 mars – 8 maj 2014 Mätstation: Hornsgatan Partikelfraktion: PM10 UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,04 Slope b 1,00 Uncertainty of b 0,05 Uncertainty of b 0,05 Intercept a 0,04 Uncertainty of a 1,63 Intercept a Uncertainty of a -1,92 1,69 EQUIVALENCE TEST RESULTS EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 4,12 µg/m³ -0,08 µg/m³ 4,12 µg/m³ 16,5% pass 0,67 µg/m³ Random term Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty SLOPE CORRECTION INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS 0,97±3,00y + 1,85 4,98 µg/m³ -0,03 µg/m³ 4,98 µg/m³ 19,9% Slope b 1,05 Slope b 1,04 Uncertainty of b 0,05 Uncertainty of b 0,05 Intercept a Uncertainty of a -1,96 Intercept a 1,71 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration pass 0,67 µg/m³ -0,07 1,69 EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,02±1,06y + 0 Calibration 1,00±1,69y + 1,85 Random term 4,32 µg/m³ Random term 4,45 µg/m³ Bias at LV 0,65 µg/m³ Bias at LV 1,76 µg/m³ Combined uncertainty 4,37 µg/m³ Combined uncertainty 4,79 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 17,5% pass 0,67 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 19,2% pass 0,67 µg/m³ Kommentar: TEOM 1400AB är likvärdig Leckel utan korrektion. Den kombinerade osäkerheten och relativa osäkerheten vid gränsvärdet 50 µg/m³ minskar inte vid korrektion utan är lägst för de okorrigerade värdena. 45 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Referensinstrument: Leckel US-EPA Kandidatinstrument: Grimm EDM180 Mätperiod: 28 mars – 8 maj 2014 Mätstation: Hornsgatan Partikelfraktion: PM10 UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,21 significant Slope b 0,99 Uncertainty of b 0,07 Uncertainty of b 0,06 Intercept a 0,33 Uncertainty of a 1,98 Intercept a Uncertainty of a -9,54 significant 2,40 EQUIVALENCE TEST RESULTS EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term 5,96 µg/m³ Random term Bias at LV 1,05 µg/m³ Bias at LV Combined uncertainty 6,06 µg/m³ Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 24,2% pass Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty SLOPE CORRECTION INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS 0,83±4,27y + 7,87 6,49 µg/m³ -0,21 µg/m³ 6,49 µg/m³ 26,0% fail 0,67 µg/m³ Slope b 1,26 significant Slope b 1,21 significant Uncertainty of b 0,07 Uncertainty of b 0,07 Intercept a Uncertainty of a -9,99 significant 2,49 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Intercept a -1,67 2,40 EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,04±1,72y + 0 Calibration 1,00±2,40y + 7,87 Random term 6,44 µg/m³ Random term 6,43 µg/m³ Bias at LV 3,09 µg/m³ Bias at LV 8,92 µg/m³ Combined uncertainty 7,14 µg/m³ Combined uncertainty 11,00 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 44,0% Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 28,6% fail 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty fail 0,67 µg/m³ Kommentar: Grimm EDM180 är likvärdig Leckel utan korrektion. Den kombinerade osäkerheten och relativa osäkerheten vid gränsvärdet 50 µg/m³ är dock precis under det maximala värdet 25 %. Osäkerheten går inte att minska genom korrektion. Referensinstrumentet var utrustat med ett US-EPA insug och det skulle varit fördelaktigt att även jämföra med ett referensinstrument med EU-insug. 46 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 BILAGA 2 – RESULTAT AV JÄMFÖRELSETESTER Jämförelsetesterna har genomförts på samma sätt som ekvivalenstestet med den skillnaden att TEOM har satts till referensinstrument. För PM10 har testerna genomförts vid gränsvärdet för dygn, 50 µg/m³, medan det för PM2.5 är gjort vid det årliga gränsvärdet, 25 µg/m³. Hornsgatan 2012 – 2015, PM10 dygnsmedel. UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,09 significant Slope b 0,99 Uncertainty of b 0,01 Uncertainty of b 0,01 Intercept a 0,16 Uncertainty of a 0,30 Intercept a Uncertainty of a -7,25 significant 0,32 EQUIVALENCE TEST RESULTS EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 5,98 µg/m³ Random term -2,58 µg/m³ 5,49 µg/m³ Bias at LV 6,52 µg/m³ 26,1% 0,92±0,67y + 6,63 -0,18 µg/m³ Combined uncertainty fail 5,49 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ 22,0% Ref sampler uncertainty SLOPE CORRECTION INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS 0,67 µg/m³ Slope b 1,26 significant Slope b 1,09 Uncertainty of b 0,01 Uncertainty of b 0,01 Intercept a Uncertainty of a -8,57 significant 0,37 Calibration Intercept a -0,62 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS pass 0,32 EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,14±0,35y + 0 Calibration 1,00±0,32y + 6,63 Random term 6,90 µg/m³ Random term 5,99 µg/m³ Bias at LV 4,54 µg/m³ Bias at LV 4,05 µg/m³ Combined uncertainty 8,26 µg/m³ Combined uncertainty 7,23 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 33,0% fail Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty Kommentar: Grimm är likvärdig TEOM då korrektion för både skärning och lutning görs. 47 28,9% fail 0,67 µg/m³ Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Torkel 2013 – 2015, PM10 dygnsmedel. UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 0,92 significant Slope b 1,01 Uncertainty of b 0,02 Uncertainty of b 0,02 Intercept a Uncertainty of a -1,72 significant 0,23 Intercept a Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 0,25 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term -0,06 1,88 µg/m³ -5,57 µg/m³ 5,88 µg/m³ 23,5% pass 0,67 µg/m³ SLOPE CORRECTION 1,08±0,95y + 1,86 Random term 2,27 µg/m³ Bias at LV 0,22 µg/m³ Combined uncertainty 2,28 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 9,1% Ref sampler uncertainty 0,67 µg/m³ pass INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,17 significant Slope b 0,92 significant Uncertainty of b 0,02 Uncertainty of b 0,02 Intercept a 0,14 Uncertainty of a 0,23 Intercept a Uncertainty of a -2,33 significant 0,29 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,25±0,46y + 0 Calibration Random term 2,46 µg/m³ Random term Bias at LV 6,07 µg/m³ Bias at LV Combined uncertainty 6,55 µg/m³ Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 26,2% fail Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty 1,00±0,23y + 1,86 1,90 µg/m³ -3,71 µg/m³ 4,17 µg/m³ 16,7% pass 0,67 µg/m³ Kommentar: Grimm är likvärdig TEOM utan att någon korrektion måste göras. Bäst överensstämmelse fås om korrektion för både lutning och skärning görs. 48 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Brännkyrka 2012, PM10 dygnsmedel. UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 0,82 significant Slope b 1,02 Uncertainty of b 0,03 Uncertainty of b 0,04 Intercept a 0,24 Intercept a Uncertainty of a 0,66 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 0,81 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term -0,31 4,34 µg/m³ -8,72 µg/m³ 9,74 µg/m³ 38,9% fail Random term 5,62 µg/m³ Bias at LV 0,61 µg/m³ Combined uncertainty 5,65 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty SLOPE CORRECTION 1,22±1,70y – 0,29 22,6% pass 0,67 µg/m³ INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,01 Slope b 0,82 significant Uncertainty of b 0,04 Uncertainty of b 0,03 Intercept a Uncertainty of a -0,002 Intercept a 0,80 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration -0,05 0,66 EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,20±0,95y + 0 Calibration 1,00±0,66y – 0,29 Random term 5,37 µg/m³ Random term Bias at LV 0,29 µg/m³ Bias at LV -9,01 µg/m³ Combined uncertainty 5,38 µg/m³ Combined uncertainty 10,02 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 40,1% Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 21,5% pass 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty 4,39 µg/m³ fail 0,67 µg/m³ Kommentar: Grimm är likvärdig TEOM om korrektion för lutning eller både lutning och skärning görs. Bäst överensstämmelse fås om korrektion för endast lutning görs. 49 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Friberga 2012, PM10 dygnsmedel. UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,00 Slope b 1,00 Uncertainty of b 0,04 Uncertainty of b 0,04 Intercept a Uncertainty of a -0,22 Intercept a 0,64 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 0,64 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term -0,001 2,60 µg/m³ -0,31 µg/m³ 2,61 µg/m³ 10,5% pass Random term 3,28 µg/m³ Bias at LV 0,00 µg/m³ Combined uncertainty 3,28 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty SLOPE CORRECTION 1,00±1,99y + 0,22 13,1% 0,67 µg/m³ INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,01 Slope b 1,00 Uncertainty of b 0,04 Uncertainty of b 0,04 Intercept a 0,00 Uncertainty of a 0,64 Intercept a Uncertainty of a -0,23 0,65 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,01±1,22y + 0 Calibration Random term 2,90 µg/m³ Random term Bias at LV 0,29 µg/m³ Bias at LV Combined uncertainty 2,91 µg/m³ Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty pass 11,7% pass Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty 1,00±0,64y + 0,22 2,67 µg/m³ -0,09 µg/m³ 2,68 µg/m³ 10,7% pass 0,67 µg/m³ Kommentar: Grimm är likvärdig TEOM utan att någon korrektion måste göras. Osäkerheten minskas inte vid korrektion. 50 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 PM10 dygnsmedel, alla data. UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,03 significant Slope b 1,00 Uncertainty of b 0,01 Uncertainty of b 0,01 Intercept a 0,05 Uncertainty of a 0,22 Intercept a Uncertainty of a -4,99 significant 0,23 EQUIVALENCE TEST RESULTS EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 5,44 µg/m³ Random term -3,28 µg/m³ Bias at LV 6,35 µg/m³ 25,4% Combined uncertainty fail Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty SLOPE CORRECTION 0,97±0,52y + 4,83 5,27 µg/m³ -0,08 µg/m³ 5,27 µg/m³ 21,1% pass 0,67 µg/m³ INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,20 significant Slope b 1,03 significant Uncertainty of b 0,01 Uncertainty of b 0,01 Intercept a Uncertainty of a -5,98 significant 0,27 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Intercept a -0,17 0,23 EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,15±0,29y + 0 Calibration 1,00±0,23y + 4,83 Random term 6,30 µg/m³ Random term 5,44 µg/m³ Bias at LV 4,05 µg/m³ Bias at LV 1,55 µg/m³ Combined uncertainty 7,49 µg/m³ Combined uncertainty 5,66 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 30,0% fail Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty 22,6% pass 0,67 µg/m³ Kommentar: Sett till alla dygn på Hornsgatan, Torkel, Brännkyrka och Friberga tillsammans är Grimm likvärdig TEOM då korrektion för lutning eller korrektion för både lutning och skärning görs. Bäst överensstämmelse fås då korrektion görs för både lutning och skärning. Det är denna korrigering som ska användas för att kunna korrigera all Grimm-data med en och samma formel. 51 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Hornsgatan 2012 – 2015, PM2.5 dygnsmedel. UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 0,96 significant Slope b 1,01 Uncertainty of b 0,02 Uncertainty of b 0,02 Intercept a Uncertainty of a -0,30 Intercept a 0,16 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 1,60 µg/m³ -2,25 µg/m³ 2,76 µg/m³ 11,0% pass 0,67 µg/m³ SLOPE CORRECTION 1,05 Uncertainty of b 0,02 -0,40 significant significant 0,17 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term 1,94 µg/m³ Bias at LV 0,24 µg/m³ Combined uncertainty 1,96 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 7,8% Ref sampler uncertainty 0,67 µg/m³ Slope b 0,96 significant Uncertainty of b 0,02 Intercept a 0,01 Uncertainty of a 0,16 EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,08±0,44y + 0 Calibration Random term 1,81 µg/m³ Random term Bias at LV 1,93 µg/m³ Bias at LV Combined uncertainty 2,64 µg/m³ Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty pass REGRESSION RESULTS Slope b Uncertainty of a 1,04±0,98y + 0,31 INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS Intercept a 0,17 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term -0,03 10,6% pass Expanded relative uncertainty at LV 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty 1,00±0,16y + 0,31 1,60 µg/m³ -1,93 µg/m³ 2,51 µg/m³ 10,0% pass 0,67 µg/m³ Kommentar: Grimm är likvärdig med TEOM utan någon korrektion. Osäkerheten minskar vid korrektion, mest då korrektion görs för lutning och skärning. 52 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 Torkel 2013 – 2015, PM2.5 dygnsmedel. UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 1,00 Slope b 1,00 Uncertainty of b 0,02 Uncertainty of b 0,02 Intercept a 1,10 significant Intercept a Uncertainty of a 0,16 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS -0,01 0,16 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration 1,00±1,23y - 1,10 Random term 1,71 µg/m³ Random term 2,11 µg/m³ Bias at LV 0,91 µg/m³ Bias at LV 0,01 µg/m³ Combined uncertainty 1,94 µg/m³ Combined uncertainty 2,11 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 7,8% Expanded relative uncertainty at LV 8,5% Ref sampler uncertainty 0,67 µg/m³ Ref sampler uncertainty 0,67 µg/m³ pass SLOPE CORRECTION INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 0,88 significant Slope b 1,00 Uncertainty of b 0,02 Uncertainty of b 0,02 Intercept a 1,01 significant Intercept a Uncertainty of a 0,14 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty pass -0,004 0,16 EQUIVALENCE TEST RESULTS 0,89±1,04y + 0 Calibration 1,82 µg/m³ Random term -4,83 µg/m³ Bias at LV 5,16 µg/m³ 20,6% pass 0,67 µg/m³ 1,00±0,16y - 1,10 1,72 µg/m³ -0,19 µg/m³ Combined uncertainty 1,73 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 6,9% Ref sampler uncertainty 0,67 µg/m³ pass Kommentar: Grimm är likvärdig TEOM utan någon korrektion. Bäst överenstämmelse uppnås om korrektion görs för skärning. 53 Jämförelse mellan TEOM 1400AB och Grimm EDM180 SLB 7:2015 PM2.5 dygnsmedel, alla data. UNCORRECTED DATA INTERCEPT AND SLOPE CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 0,93 significant Slope b 1,01 Uncertainty of b 0,02 Uncertainty of b 0,02 Intercept a 0,32 significant Intercept a Uncertainty of a 0,12 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Bias at LV Combined uncertainty Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 0,13 EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term -0,07 1,74 µg/m³ -2,96 µg/m³ 3,44 µg/m³ 13,7% pass 0,67 µg/m³ SLOPE CORRECTION 1,07±0,77y - 0,34 Random term 2,03 µg/m³ Bias at LV 0,33 µg/m³ Combined uncertainty 2,06 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 8,2% Ref sampler uncertainty 0,67 µg/m³ INTERCEPT CORRECTION REGRESSION RESULTS REGRESSION RESULTS Slope b 0,97 significant Slope b 0,93 Uncertainty of b 0,02 Uncertainty of b 0,02 Intercept a 0,31 significant Intercept a Uncertainty of a 0,12 Uncertainty of a EQUIVALENCE TEST RESULTS Calibration Random term Bias at LV pass significant -0,02 0,12 EQUIVALENCE TEST RESULTS 1,03±0,43y + 0 Calibration 1,85 µg/m³ Random term -1,35 µg/m³ Combined uncertainty 2,29 µg/m³ Expanded relative uncertainty at LV 9,2% Ref sampler uncertainty 0,67 µg/m³ Bias at LV Combined uncertainty pass Expanded relative uncertainty at LV Ref sampler uncertainty 1,00±0,12y - 0,34 1,74 µg/m³ -3,31 µg/m³ 3,74 µg/m³ 14,9% pass 0,67 µg/m³ Kommentar: Sett till alla dygn på Hornsgatan och Torkel tillsammans är Grimm likvärdig TEOM utan någon korrektion. Lägst osäkerhet fås om data korrigeras för lutning och skärning. 54 är en enhet vid Miljöförvaltningen i Stockholm som • • • • utreder mäter beräknar informerar avseende kvalitet på utomhusluft. SLB-analys genomför även externa uppdrag vad gäller luftkvalitet. ISSN 1400-0806 SLB-analys Miljöförvaltningen i Stockholm Tekniska nämndhuset, Fleminggatan 4. Box 8136, 104 20 Stockholm Tel 08-508 28 800, dir. SLB-analys 08-508 28 880 URL: http://www.slb.null 55
© Copyright 2024