Funktionaaliset nanopinnoitteet koneenrakennuksessa

1
Funktionaaliset nanopinnoitteet koneenrakennuksessa
Prof. Tapio Mäntylä
TTY Materiaaliopin laitos
Keraamimateriaalien laboratorio
Nanopinnoitteita koneenrakentajille
8.4.2010.
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
Yleisimpien nanotuotteiden sekä
niillä aikaansaatujen ominaisuuksien
ja toiminnallisuuksien
välinen riippuvuus
Department of Materials Science
2
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
M.F. Ashby et.al. 2009
3
”Smart materials”
Erilaisilla ärsykkeillä
aikaansaadut yleisimmät
ominaisuuksien
muutokset
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
M.F. Ashby et.al, 2009
4
Funktionaaliset pinnoitteet
Kulumiskestävät pinnoitteet
¾ Kovat pinnoitteet
¾ Naarmuuntumattovat pinnoitteet
Fysikaalis-kemialliset ominaisuudet
¾ Fotokatalyyttiset pinnoitteet
¾ Hydrofiiliset ja hydrofobiset pinnoitteet
¾ Korroosionsuojapinnoitteet
¾ Diffuusionestopinnoitteet
¾ Likaantumattomat pinnat, irroituspinnoitteet
¾ Antifouling-pinnoitteet
¾ Antigaffitti-pinnoitteet
Optiset ominaisuudet
¾ Fluorisoivat pinnoitteet
¾ Heijastamattomat pinnoitteet
¾ Fotokromaatiset pinnoitteet
¾ Väriä tuottavat pinnoitteet
Department of Materials Science
Termiset ominaisuudet
¾ Palonestopinnoitteet
¾ Lämpösuojapinnoitteet
¾ IR-suojapinnoitteet
Hygieniaominaisuudet
¾ Antimikrobiaaliset pinnoitteet
Sähköiset ja magneettiset ominaisuudet
¾ Antisaattiset pinnoitteet
¾ Sähköä johtavat pinnoitteet
¾ Ferrosähköiset tai pietzosähköiset
pinnoitteet
¾ Dielektriset pinnoitteet
¾ EMI (sähkömagneettiset suojapinnoitteet)
¾ Sähköaaltoja absorboivat pinnoitteet
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
5
Näiden synnyttäminen ja hallinta edellyttää poikkitieteellistä
osaamista pintakemiasta ja -fysiikasta, mikrobilogiasta,
materiaaliopista jne.
Ominaisuudet ja valmistaminen edellyttävät atomi- ja
molekyylitason prosessien ymmärtämistä ja hallintaa -->
NANOTEKNOLOGIAA
Seuraavassa käydään läpi joitakin esimerkkejä
puhdistettavuudesta tai puhtaana pysymisestä
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
6
Esimerkkejä pinnoitteista ja pintakäsittelyistä
puhtaana pysyvyyden parantamiseksi
Käytännössä vain harvoin on mahdollista muuttaa ympäristöä
pinnalle sopivaksi tai valita likaa,
tällöin on luotava annetussa ympäristössä toimiva pinta
Pinta on ihanteellinen puhtaanapysyvyyden kannalta, kun se on:
- mahdollisimman tasainen
- matalaenerginen
- pinnan varaustila tunnetaan ja sitä pystytään hallitsemaan
- pinta ei reagoi kemiallisesti ympäristönsä kanssa
- pinta estää mikrobiologista kasvua/tarttumista
- pinta kestää vaurioitumatta puhdistusta (kemiallinen
puhdistus voi muuttaa pintaominaisuuksia)
- pinta on kulutusta kestävä
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
7
Esimerkkejä pinnoitteista ja pintakäsittelyistä
puhtaana pysyvyyden parantamiseksi
Pinnan kiillotus
Atomi- ja molekyylitason pintakerrokset
- LB-filmit, surfaktantit, siloksaanit, fluoraukset
Fluoria sisältävät orgaaniset ja kovapinnoitteet
Metallointi, anodisointi, konversiopinnoitteet
Komposiittipinnoitteet
Pintamorfologia/hydrofobisuus (Lotus-efekti)
Pintaan integroidut puhdistusmekanismit (mekaaniset
(esim. ultraääni), sähköiset, magneettiset ja kemialliset
prosessit, fotokatalyysi)
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
Lotus-pinta
Department of Materials Science
8
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
Lotus-pinta
Lotus-pinta
9
Puhdistusmekanismi
Department of Materials Science
Keinotekoinen (Biomimeettinen
valmistus)
Æ tietty pintaprofiili + superhydrofobisuus
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
Esimerkkejä keinotekoisista Lotus-pinnoista
Vettä hylkivän ja puhdistuvan pinnan edellytykset
- tietty pintaprofiili
- hydrofobisuus (superhydrofobisuus)
ns. Biomimeettinen valmistus
Termisesti ruiskutettu
fluorimuovipinta,
vedenkontaktikulma 140o
Laser –strukturoitu TiO2-pinta
Roikealueen pinnat
Department of Materials Science
Isotaktinen propyleenipinta
Strukturoitu alumiinioksipinta
ruostumattoman teräksen
pinnalla, veden kostutuskulma
152o
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
10
Θ > 150o
Esimerkki superhydrofobisesta alumiinihydroksidipinnoitteesta ruostumattoman teräksen pinnalla
(sooli-geeli)
- paksuus 100-300 nm
- läpinäkyvä
- ns. Lotus-pinta
- kulumiskestävyys?
(DEMO)
TTY/ Xiaoxue Zhang 2007
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
11
12
Pintastruktorointi eloksoimalla
Pintojen funktionaalisten ominaisuuksien hallinta
Pintojen strukturointi, hybridipinnat
Huokoisuudeltaan säädelty alumiinioksidipinnoite
(Epäorgaaninen Kemia/HY)
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
13
Pintastrukturointi sooli-geelitekniikalla
Pintojen funktionaalisten ominaisuuksien hallinta
Pintojen strukturointi, hybridipinnat
Huokoisuudeltaan säädeltyjä
sooli-geelipinnoitteita (FYKE/ÅA)
TiO2
Huokoset voidaan täyttää toisella aineella, esim. rakentaa
hydrofiilinen/hydrofobinen hybridipinta
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
14
Aktiiviset pintaprosessit - fotokatalyysi
Titaanidioksidin fotokatalyysin hyödyntämismahdollisuudet
Raulio & Salkinoja-Salonen
Fujishima, et.al., 1999
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
15
Fotokatalyysin perusteet
Puolijohteessa band-gapin energian ylittävän valokvantin vaikutuksesta
tapahtuvat prosessit
Anataasi
Rekombinaatio
bulkissa tai
pinnalla
Rutiili
Valokvantin
synnyttämä elektroni-aukko pari
Eg = 3,0-3,2 eV
Sopivan elektronidonorin (D) hapettuminen pinnalla elektroniaukon
vaikutuksesta.
Sopivan elektroni
akseptorin (A)
pelkistyminen
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
16
TiO2 puolijohde
Fotokatalyysin perusteet;
Orgaanisten yhdisteiden hapettuminen
Rutiili
Anataasi
hν≤ 388 nm
UV-A
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
Fotokatalyyttisen puhdistuksen tehokkuusrajoitukset
17
Auringosta tulevan
UV- valon osuus vain noin
1% kokonaistehosta ja
suurimmillaan n. 1 mW/cm2
O2
Normaalissa sisävalaistuksessa
UV-valoa < 1 μW/cm2
•O2-
Ti
•OH
k
io
id
an
ta
H2O
Soveltuu normaalisti suurille pinnoille,
joissa likakeräymät kohtuullisia.
in
ip
sid
i
no
te
Sisätiloissa yritetään käyttää näkyvän
valon fotokatalyyttejä (esim. ZnO)
Prosessiolosuhteissa ja muissa suojatuissa systeemeissä mahdollista käyttää tehokkaampia UV-lamppuja,
LEDejä tai esim. sähköistä tehostusta (fotoelektrokatalyysiä)
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
18
Fotokatalyysin hyödyntäminen funktionaalisilla pinnoilla
Esimerkkejä:
1. Itsestään puhdistuvat pinnat
Laajasti sovellettuja ja paljon
2. Veden puhdistus
tutkittuja
3. Ilman puhdistus
4. Antibakteriaaliset pinnat
5. Huurtumattomat pinnat
6. Lämmönsiirtopinnat
7. Korroosionsuojaus
8. Ympäristöystävälliset pintakäsittelyt
9. Fotokatalyyttinen litografia
10. Fotokromismi
11. Mikromekaaniset systeemit
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
Aktiiviset pintaprosessit - fotokatalyysi
19
Titaanidioksidin fotokatalyysin hyödyntämismahdollisuudet
myös jäähdytys
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
1.
Itsestään puhdistuvat pinnat
20
Fotokatalyyttisesti aktiivisen TiO2:n kaksi
eri vaikutusmekanismia pintojen puhdistamisessa
Hapetus
Superhydrofiilisyys
Orgaanista likaa
Likapartikkeli
Öljypisara
Vettä
Vesipisara TiO2:n pinnalla
ennen UV-valotusta
CO2+ H2O
Vesipisara TiO2:n pinnalla
UV-valotuksen jälkeen
(V.Pore, M.Ritala, M. Leskelä)
TiO2
Department of Materials Science
TiO2
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
21
Superhydrofiilisyyden hyödyntäminen peilipinnoilla
Vuonna 2002 61%:ssa
Toyota-autoista oli tällaiset
peilit (Japanissa)
TOTO
Uusin kehitystyö tähtää ilmiön aikaansaamiseen ja säilyttämiseen
sisätiloissa
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
22
Biofilmit: D.geothermalis
Elää paperikoneissa – muodostaa haitallista limaa
(biosidit Æ ajaa bakteerit pinnoille ja siellä ne muodostaa
suojakseen limakerroksen
Ennen UV-altistusta
UV-altistuksen jälkeen
Mari Raulio & Mirja Salkinoja-Salonen/SKM/HY
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
23
Fotokatalyyttinen jäähdytys
- ohut vesikalvo, ∼ 0,1 mm
- lasin lämpötilan lasku 15o,
mustan kattotiilen 40-50o.
- voidaan hyödyntää
sadevettä
- voidaan vähentää
ilmastoinnin energiakulutusta
kymmenestä muutamaan
kymmeneen prosenttiin
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
Hashimoto, et.al.
TiO2:n fotokatalyysin hyödyntäminen ns. itsestään
puhdistuvassa ikkunalasissa
Pilkington Activ
TiO2-pinnan itsestään puhdistava vaikutus perustuu sekä fotokatalyyttiseen
efektiin että pinnan superhydrofiilisyyteen:
fotokalyysi hajottaa orgaanisen lian ja vesi huuhtoo sen pois lasista
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
24
25
Esimerkkejä fotokatalyyttisten pinnoitteiden soveltamisesta rakennusten
julkisivuihin
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
26
Itsepuhdistuvat tekstiiliset rakennuskatteet: esimerkkejä
Taiyo Kogyo Co
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
27
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
TiO2-pinnoitteiden valmistaminen
nesteliekkiruiskuttamalla
28
Nestemäiset lähtöaineet: TEOT, TTIP, AgNO3
Happi-vety-liekki
Mahdollisia nanokomposiittipartikkeleita
AFL/TTY
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010
29
Meneillään olevia hankkeita
Pintojen muokkauksella ja aktiivisilla pintaprosesseilla
puhdas paperikone (PIMU), 2007-2009,
Tutkimusosapuolet: TTY Materiaaliopin laitos, TKK Puunjalostuksen
kemia ja HY Sovellettu kemia ja mikrobiologia
TEKES, Metso Paper Oy, Kemira Chemicals Oy, KCL, Tamfelt Oy,
Savcor Processes, Fastpap Oy, Millidyne Oy
Innovatiiviset ratkaisut puhtauden varmistamiseksi
juomateollisuudessa – CLEANSOLU, 2007-2009
Tutkimusosapuolet: VTT Biologia, TTY Materiaaliopin laitos
Yritysryhmähanke: TEKES ja Yritykset, koordinaattori
Panimolaboratorio
Actifun
Department of Materials Science
TAPIO MÄNTYLÄ: 8.4.2010