1 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר . 5חלקיק חופשי הקדמה בפרקים הקודמים למדנו כי הפיזיקה הקלאסית אינה נותנת הסבר לתופעות ניסיוניות רבות .קשרים "מוזרים" שפיתחו פלאנק ,אינשטיין ,קומפטון ודה-ברוגלי כולם מראים שהגלים הם חלקיקים עם תכונות גליות והחלקיקים הם גליים .כלומר יש לכל הישויות בטבע אופי דואלי .אנו נבנה כעת את המכאניקה החדשה שבה יהיה מקום למהויות שיש להן גם התגלמות חלקיקית וגם גלית .המטרה היא לבנות אינטרפרטציה למושג הדואליות המהווה גם מסגרת להבנת יציבות האטומים ,מדוע וכיצד נוצר הקשר הכימי וכד' .המסגרת חייבת להיות כמותית ,כלומר התיאוריה שנבנה תוכל להסביר את התופעות הנמדדות באופן כמותי ברמת דיוק גבוהה. פונקצית -הגל של חלקיק המושג הבסיסי במכאניקה החדשה ,המכונה מכאניקת הקוואנטים ,המקשר בין חלקיקים וגלים הוא פונקצית הגל של החלקיק .מצבו הפיזיקאלי של חלקיק מתואר על-ידי פונקצית הגל שלו .כל האינפורמציה שניתן למדוד או לקבוע באשר לחלקיק מגולמת בפונקצית הגל. ERWIN WITH HIS PSI CAN DO Calculations quite a few. But one thing has not been seen Just what does psi really mean. Felix Bloch's translation of a poem by Walter Hückel. פונקצית הגל של חלקיק מתאימה לכל נקודה של החלקיק להימצא ב- במרחב מספר (מרוכב) המכונה אמפליטודת-הסיכויים .בהצגת מושג זה ,אנו מוותרים על דטרמיניסטיות ומקבלים בתמורה אפשרות להתאבכות .לכן ,לשאלה "היכן יתגלה החלקיק?" אין תשובה וודאית לפני שמבצעים בפועל מדידה שמטרתה לענות על כך! כאשר חלקיק כמו אלקטרון "נזרק" לעבר מסך פוספורסנטי ,אין אפשרות לקבוע מראש באיזו נקודה נבחין בנצנוץ על המסך .במקום וודאות ,המכניקה החדשה מגישה לנו כלי לקבוע את הסיכוי להתגלות החלקיק בכל נקודה נתונה .הסיכוי הזה נגזר מפונקציית-גל | שהחלקיק יתגלה בנקודה .ולמעשה, .ממנה מפיקים את צפיפות-הסיכויים | היא צפיפות-הסיכויים הזו .פונקציית הגל מכילה בתוכה את כל המידע בנוגע למצב החלקיק .עלינו לוותר על וודאות לא רק לגבי המקום אלא גם ,למשל ,לגבי במהירות .לכן ,פונקציית הגל מכילה גם את המידע המאפשר לקבל את צפיפות-הסיכויים לגילוי החלקיק כאשר הוא נע במהירות כלשהי. פונקצית הגל היא הישות שמשלבת את שתי המהויות ,הגלית והחלקיקית .אם רוצים לדעת את הסיכוי שחלקיק יתגלה בנפח Vכלשהו ,הרי שיש לסכום את צפיפות-הסיכויים בנפח זה: )(5.1 |∫ | 1 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר כמובן ,אם 2 הוא נפח המרחב כולו הרי הסיכוי שהחלקיק יתגלה במקום כלשהו ביקום הוא ( 1בהנחה שאנו יודעים שהחלקיק קיים): ⟩ | ⟨ )(5.2 | | ∫ בשוויון האחרון כאן השתמשנו בסימון מקוצר לאינגרל של מכפלת פונקציה שניה בצמוד המרוכב של פונקציה : ⟩ | ⟨ )(5.3 ∫ דוגמה :חלקיק חד-ממדי מצוי במצב המתואר על-ידי פונקצית גל הפרופורציונית ל- שהחלקיק ימצא במרחק | | .חשב מה הסיכוי או יותר מהראשית. פתרון :ראשית" ,ננרמל" את פונקציית הגל .נרשום ונקבע את | | ∫ פונקצית הגל המנורמלת היא: | | | | ∫ √ ∫ | מתנאי הנורמליזציה: ⟩ | ⟨ | ∫ .הסיכוי שהחלקיק ימצא במרחק מהראשית הקטן מ: - | | | ∫ | ∫ | | לכן הסיכוי שיהא במרחק גדול מ:y - | | | | ערך ה תצפית של מקום החלקיק ( ) EXPECTATION VALUE תמורת הויתור על וודאות בקביעת מקום החלקיק ,נותנת לנו מכניקת הקוונטים כלי שבעזרתו נוכל לקבוע את הסיכויים להמצאו בנפח כלשהו .אולם לעיתים רוצים לדעת אם לא איפה החלקיק אז איפה הוא קיים "בממוצע". כלומר ,מהי התוחלת או הממוצע של מקום החלקיק במדידות חוזרות ונשנות המקום .גודל זה מכונה "ערך התצפית של מקום החלקיק" והוא מוגדר על-ידי: )(5.4 ⟩ | | ⟨ ∫ | ⟩ ⟨ | ∫ במקרים רבים זהו גודל מאד שימושי ,שכן למרות שאיננו מצפים לוודאות במיקום ,הרי שערך התצפית נותן לנו מושג לגבי איפה כדאי לצפות שהוא יתגלה .כמו כל גודל סטטיסטי ,עם הממוצע יש גם אי-וודאות .מקובל לאמוד אי וודאות זו באמצעות הסטייה הממוצעת ,שריבועה נתון על ידי ה"שונות"⟨ ⟩ ⟩ : ריבוע אי הודאות הקשר הבא: 2 ⟨ .קיים גם לגבי 3 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר ⟩ ⟨ )(5.5 ⟨ ⟩ ⟩ ⟩ ⟨ ⟨ ⟩ ⟨ ובצורה מפורשת: ⟩ | | ⟨ )(5.6 | ⟨ ⟩ | | ⟩ ⟨ דוגמה :לחלקיק פונקצית גל ⟩ ⟨ | ∫ ⟩ ⟨ .שימו לב שהפונקציה תלויה בשני פרמטרים ,מספר גל ונקודה על ציר – .מהו ערך התצפית של מקום החלקיק? מהי אי הוודאות? פתרון :ראשית ,ננרמל: ∫ √ √√ לכן ∫ .ערך התצפית של המקום הוא: ∫ ∫ ∫ ] ⟩ ⟨ ∫ [ שימו לב שהאינטרל הראשון מתאפס בשל סימטריה ואינטגרל השני ,כפול הוא 1בגלל ש- הוא מקדם נרמול .על-מנת לחשב את אי-הוודאות ,נחשב גם (ניתן להיעזר בטבלת אינטגרלים בסוף הפרק): ∫ ∫ ] מכאן ,אי הודאות היא: ∫ √ ⟩ ⟨ ⟩ ∫ ∫ ⟩ ⟨ [ ⟨√ הערך המסתבר של מקום החלקיק ( ) MOST PROBABLE LOCATIONS פרט לערך התצפית ,ניתן גם להגדיר את הערך המסתבר למקום החלקיק :הנקודה (או הנקודות) בהם יש ל- | | מכסימום. 3 4 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר { דוגמה :לחלקיק פונקצית גל: .מהו ערך התצפית והערך המסתבר של מקום החלקיק? ∫ פתרון :מקדם נרמול: ∫ ∫ ערך התצפית של המקום הוא (אין צורך במקדם נרמול כי מיקום המכסימום לא מושפע ממנו). הערך המסתבר הוא במכסימום של נגזור ונשווה לאפס: 25 20 15 10 |f(x)|2 5 >xmp <X 20 30 0 0 10 איור :1דוגמה לגל ממוקם Xmp .הינו המקום המסתבר ביותר (זהו המכסימום של 2 |) .)|f (xערך התצפית של המקום הינו ><x 2 (נקבע לפי התנאי שהשטח מתחת ל |f (x)| -שווה בשני צדדיו של >.)<X 0.6 0.5 0.4 0.3 | f (x) |2 0.2 0.1 0 30 10 20 0 איור :2פונקצית גל המתארת שני מיקומים של חלקיק מירום אחד סביב x = 5ומקום שני סביב .x=15 חבילת גלים גאוסיאנית הדוגמה הנפוצה ביותר לחבילת גלים הינה חבילת הגלים ה גאוסיאנית לעיל √ .זו פונקציה סימטרית ,לכן ערך התצפית של המקום הינו המקום הוא בראשית (שם המכסימום) .והאי ודאות היא חבילת הגלים הגאוסיאנית הינו כ- √ (זהו בערך הרוחב של 4 .מקדם הנרמול חושב ⟩ ⟨ .גם הערך המסתבר של .בלשון מעט מדוייקת פחות אומרים פשוט שרוחב בחצי הגובה). 5 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר 1.2 1 0.8 ~s f(x)/N 0.6 0.4 0.2 0 6 2 4 0 -4 -2 -6 x/s גלים ממוקמים וגלים מונוכרומטים :יש קשר ביניהם ? בפרק 2ראינו כי כל גל על מיתר ניתן לרשום כקומבינציה לינארית (סופרפוזיציה) של אבני בניין – אותם גלים פשוטים המכונים "אופני תנודה נורמלים" .הדבר נכון גם לפונקציות גל .אלא שאבני הבניין כאן הם גלים מונוכרומטים .לכן ,גם גל ממוקם הנו למעשה קומבינציה ליניארית של גלים מונוכרומטים .למשל ,עבור ,נוכל להרכיב סופרפוזיציה של גלים מונוכרומטים השווה לה כך: פונקצית-גל ∫ )(5.7 כאשר הם מקדמי הסופרפוזיציה .כל פונקציה היא סופרפוזיציה של גלים מונוכרומטים! דוגמה :1הראה כי פונקציית הגל הממוקמת שהמקדמים הם: היא סופרפוזיציה של גלים מונוכרומטים .הראה ) .מומלץ לצפות בהדגמות wavepacketBuilder.htmlלהדגמה). √ פתרון :יש לעכוב אחר הפיתוח הבא ∫ ∫ √ ∫ √ נשלים את לריבוע: ) ) ( ) ( ( ) )) ) ( ( ( ∫ כאשר בשוויון האחרון השתמשנו בזהות: ( √ √ ∫ ,הנכונה אפילו אם 5 ∫ A מרוכב. 6 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר רואים שכאשר מפרקים חבילת גלים גאוסיאנית לרכיבים מונוכרומטים ,משקל הרכיב ה- שהוא פונקציה של ,הוא גם כן בעל צורה גאוסיאנית – , ,כלומר . √ 0.45 0.4 0.35 0.3 0.2 ~1/s g(k)/s 0.25 0.15 0.1 0.05 0 4 6 2 -2 0 -4 -6 ks עיקר המשקל מגיע מאיזור המכסימום של הגאוסיאן הזה כלומר מ- ב- כעת נבחן מה קורה כאשר מכפילים את : דוגמה :2הראה כי הפונקציה מקדמים: . .נוכל לפרק לרכיבים כמו קודם: היא סופרפוזיציה של גלים מונוכרומטים עם ) .מומלץ לצפות בהדגמות wavepacketBuilder.htmlלהבהרת √ המושגים). פתרון :יש לעכוב אחר המניפולציות הבאות: ∫ ∫ √ ∫ ראינו ש - √ ∫ כאשר השתמשנו בתוצאה הקודמת ,היינו √ . √ .כלומר ,הכפלה של פונקציית הגל הגאוסיאנית ב- המקדמים של הגלים המונוכרומטיים ב: - 6 ∫ גרמה ל"הזזה" של 7 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר 0.45 0.4 0.35 0.3 0.2 ~1/s G(k)/s 0.25 0.15 0.1 0.05 0 6 4 2 -2 0 -4 -6 ks הכפלה של ב- ימינה ב! - גורמת להזזת הפונקציה תנועה של חלקיק חופשי תנועת חבילות גל בתווך אחיד כעת ,נדון בתנועה של חבילת גלים כלשהי .כלומר ,נחזיר את מימד הזמן לתמונה (עד כה הקפאנו את הזמן ודנו רק בקואורדינאטה המרחבית ) .אנו נניח תווך אחיד ,כמו מיתר אינסופי בו מתקדם גל של מתיחות או חומר הינו בעל תלות זמן פשוטה: שקוף אחיד בו מתקדם גל אור .במצב זה כל גל מונוכרומטי ()8.5 יש לשים לב שכמו בגלים על מיתר ,מספר הגל קובע את התדירות ,והדבר מסומן כך: תלויה ב . -בכדי לקבוע את ההתקדמות בזמן של חבילת גלים כלשהי ∫ ,כלומר התדירות נפרק אותה לגלים מונוכרומטים: וניתן לכל רכיב מונוכרומטי להתפתח בזמן בהתאם למשוואה ()8.5 ∫ ()8.5 ∫ לדוגמה ,נתבונן בתלות הפשוטה ביותר ,היא התלות הלינארית: ()8..5 באשר היא מהירות הפאזה ,התלויה בתווך בו מתקדם הגל .יחס מסוג זה מכונה יחס דיספרסיה לינארי .הוא מתקיים בכל מקרה בו הגל אינו משנה את תכונות התווך בו הוא נע .דוגמה לגל כזה הוא גל האור בריק ,בו ו- מהירות היא מהירות האור .ביחס דיספרסיה זה כל הגלים ,ללא תלות במספר הגל ,נעים באותה .לכן גם חבילת גלים ,המורכבת מהרבה גלים מונוכרומטים עם מספרי גל שונים ,תנוע במהירות .הבה נבחן טענה זו בפירוט .תלות הזמן שלה יחס הדיספרסיה הליניארי ,כך ש- מתקבלת ממשוואה ( )8.5ובה יש להציב את : 7 8 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר ∫ ∫ )(5.11 רואים ,שחבילת הגלים אמנם נוסעת במהירות . אבל היא גם מוכפלת בגורם פאזה תלוי בזמן ניתן במקרים מסויימים להשתמש בקרוב הלינארי כדי לבחון מה קורה ביחס דיספרסיה לא-לינארי .בחבילות גלים רחבות מאד ניתן לקבוע את הדינאמיקה לזמן קצר על-ידי "לינאריזציה" של יחס הדספרסיה .אם החבילה רחבה מאד הרי ש- שנסמנו ב- היא צרה מאד .נניח אם כן ש- בטור טיילור סביב .נפתח את היא מאד מחודדת סביב מספר גל כלשהו : )(5.12 מכיוון ש- ל צרה סביב ,הרי שהתרומה המכרעת לאינגטרל במשוואה ( )8.5מגיעה מרכיבים עם כלומר שעבורם במקרה הלא-לינארי ,אם הדספרסיה ב קטן .לכן ,ניתן להזניח את החזקות הגבוהות של קרוב .מכאן רואים שגם מחודדת ,אפשר לעשות קירוב לינארי ,ומהירות החבורה נקבעת מיחס : )(5.13 גודל המכונה "מהירות החבורה" של יחס כך ,מקבלים ,שחבילת הגלים נעה במהירות הדיספרסיה .וחבילת הגלים מתפתחת בזמן בקירוב כך: ) )(5.14 ( מכאניקה קלאסית :חלקיק נקודתי ראינו שחבילת גלים מאד רחבה מבחינה מרחבית וצרה במספר הגל ,כך שרק מספרי גל קרובים ל- מתנהגת בדומה לחלקיק הנע במהירות קבועה כלשהו .מכיוון שאנו יודעים כיצד מתנהג חלקיק לפי חוקי המכניקה הקלאסית ננסה להשתמש בנוסחת איינשטיין ודה ברוי לקבוע איך תתנהג חבילת הגלים אם עליה להדמות ככל הניתן לחלקיק קלאסי. לפי חוק ניוטון ,חלקיק חופשי ,היינו חלקיק שסך הכוח הפועל עליו שווה אפס ,נע בקו ישר ובמהירות קבועה . התנע הוא: ,באשר מסת החלקיק ,והאנרגיה הקינטית היא : האנרגיה הקינטית קבועים עבור חלקיק חופשי. 8 .גם התנע וגם 9 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר המשימה שלנו היא לבנות חבילת גלים המתארת תנועה של חלקיק החופשי שבמובן כלשהו מכבדת שלושה חוקים :את חוקי המכניקה הקלאסית ויחס איינשטיין ,את יחס דה-ברוגלי .שילוב החוקים האלה נותן: ניוטון ⏞ )(5.15 ⏟ ⏟ איינשטיין דה ברוי רואים ,שקיבלנו יחס דיספרסיה .כלומר ,קיבלנו את "אופי הגל" המשלב את כל האלמנטים הללו .במילים אחרות ,על-מנת שחבילת גלים רחבה תתאר ,בקרוב ,תנועה של חלקיק חופשי ,יש לדרוש שקשר הדיספרסיה יהיה: )(5.16 הבה נבחן מה קורה לחלקיק בעל חבילת גלים רחבה במקרה זה .נסתכל על חלקיק במצב שהוא חבילת הגלים שבה החבורה צרה וממוקמת סביב גדול כך שהחבילה .וזה באמת תואם את יחס דה-ברוי .חבית הגלים תנוע במהירות . מצבים עצמיים של חלקיק חופשי במקום להשתמש ב- ,מקובל להשתמש באנרגיה חלקיק חופשי ∑ .לפי משוואה ( )8.5כל חבילת גלים של מתפתחת בזמן כך: ∫ )(5.17 החבילה היא סופרפוזיציה של רכיבים מהסוג: בהכפלה בגורם פאזה טהור - באשר והשינוי בזמן של הרכיב ה -כרוך . פונקציות-גל שהשינוי שלהם בזמן כרוך רק בהכפלה בגורם פאזה טהור ,להן קראנו עד כה "אבני בניין", נקראות גם פונקציות עצמיות של ההתקדמות בזמן .שם אלטרנטיבי :מצבים עצמיים של ההתקדמות בזמן. בהמשך הקורס ננתח מערכות רבות ובכל אחת נזהה את המצבים העצמיים של ההתקמות בזמן. עיקרון אי -הודאות של הייזנברג מושג חבילת הגל מאפשר שילוב של האופי החלקיקי והגלי של החומר .נתבונן בחבילת גלים .מכיוון שזו אינה מגדירה מקום מדויק לחלקיק ,אנו אומרים שיש בה אי-וודאות למקום החלקיק. √√ 9 11 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר כבר הגדרנו למעלה את מושג האי-וודאות ,כממוצע הסטייה (משוואה ⟩ ⟨ ⟩ ⟨√ .)עבור צפיפות גאוסית: .במקרה של הגאוסיאן: ∫ ⟩ ⟨ √ )(5.18 ∫ √ ⟩ ⟨ מכאן : )(5.19 √ כפי שראינו ,כאשר מסתכלים על ההרכב המונוכרומטי של חבילת הגלים ,רואים שיש פרמטר רוחב גם הוא גאוסיאן עם : )(5.20 √ √ גם כאן יש אי-וודאות במספר הגל: )(5.21 √ ⟩ ⟨ ⟩ ⟨√ לפי יחס דה-ברוי אי-וודאות במספר הגל היא אי-וודאות בתנע: )(5.22 ⟩ ⟨ √ ⟩ ⟨√ נשים לב לקשר מעניין ,שמכפלת אי הודאויות היא: )(5.23 כלומר ,בחבילות גל גאוסיות מכפלת אי-הודאות איננה תלויה בדבר פרט לקבוע פלאנק .המשמעות של השוויון הזה היא ,שלא ניתן למדוד גם את המקום של חלקיק וגם את המהירות שלו בצורה מדוייקת .אם נצליח לקבוע בודאות גבוהה את מקום החלקיק נצטרך לוותר על הוודאות בתנע .וההפך ,אם נקבע בוודאות גבוהה את התנע נאבד בהכרח את הוודאות לגבי מיקום החלקיק. 11 11 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר האם הדבר נכון גם לגבי פונקציות אחרות ,לאו דווקא גאוסיאניות? כהכללה של קשר זה ,הראה המדען הגרמני הייזנברג שבכל פונקציית גל ,בין שהיא גאוסיאנית או לא ,קיים אי-השוויון הבא בין אי-הוודאויות במקום ובתנע: )(5.24 יחס זה מראה שיש מגבלה פונדמנטאלית לגבי היכולת שלנו לקבוע את המצב הקלאסי של חלקיק .אנו יכולים להקטין את אי הודאות במקום החלקיק ככל שנרצה ,אבל אז ,בהכרח" ,נשלם" באי ודאות ביחס לתנע של החלקיק .מעניין שבקשר זה מופיע קבוע פלאנק .זה מראה את תפקידו של קבוע פלאנק כמגביל את יכולתינו לקבוע בודאות תנע ומקום .עיקרון אי הודאות מראה את ההבדל התפיסתי שאינו ניתן לגישור בין מכניקה קוונטית למכניקה קלאסית :אי הוודאות איננה ניתנת להסרה. סיכום ,למדנו על: | | | היא צפיפות-סיכויים .יש "לנרמל" כך ש- |∫ . ערך תצפית של המקום ,והמקום המסתבר – מדדים למיקום האלקטרון. גלים מונוכרומטיים המתארים חלקיק חופשי "חבילת גלים" עבור חלקיק חופשי היא קומבינאציה לינארית של גלים מונוכרומטים .אם לחבילה זו יש תנע סביב ,כאשר . מהירות ההתקדמות של החבילה היא ראינו כיצד נעה חבילת גלים עם תנע כלשהו – במהירות השווה לתנע חלקי המסה אינטגרלים שימוישיים: ∫ ∫ ∫ ∫ ∫ ∫ ∫ √ √ ∫ √ ∫ 11 ∫ 12 מבוא לקשר כימי /פרופ' רועי בר √ √ ∫ ∫ √ √ ∫ ∫ 12
© Copyright 2024