F´ısica del Estado S´olido Pr´actico 2 Red Rec´ıproca y Difracci´on de Rayos X 1. Considere una red de Bravais con los tres vectores primitivos {~a1 , ~a2 , ~a3 } (figura 1). Un plano de una red cristalina queda definido por tres puntos no alineados de la red, como P , Q y R. Q ~a3 ~a1 R ~a2 ~n P Figura 1: Planos de red a) Se definen los vectores ~v = Q − P y ~u = R − P 1 . Muestre que el vector normal al plano ~n = ~u × ~v se escribe: ~n = h ~a2 × ~a3 + k ~a3 × ~a1 + l ~a1 × ~a2 con h, k y l n´ umeros enteros. Muestre que el vector de la red rec´ıproca: ~ = h~b1 + k~b2 + l~b3 G es tambi´en normal al plano, siendo {~b1 , ~b2 , ~b3 } la base rec´ıproca de {~a1 , ~a2 , ~a3 }. NOTA: Observe que para definir la normal, h, k y l pueden tomarse primos entre s´ı 2 . b) (Ecuaci´ on del plano) Si ~rP = p1~a1 + p2~a2 + p3~a3 (p1 , p2 , p3 enteros) es un punto de la red en el plano y ~r = x~a1 + y~a2 + z~a3 un punto cualquiera del plano, escriba la ~ rP − ~r) = 0 en coordenadas. ecuaci´ on del plano G.(~ 1 Si se agrega un tercer vector de red w, ~ la condici´ on w.~ ~ u × ~v = ~a1 .~a2 × ~a3 (que siempre es posible satisfacer) asegura que {~ u, ~v , w} ~ es una base y que las combinaciones lineales enteras de ~ u y ~v generan todos los puntos de red en el plano. 2 Se puede demostrar que cualquier terna de enteros [h, k, l] primos entre s´ı define un plano de red perpendicular ~ = h~b1 + k~b2 + l~b3 aG 1 c) Muestre que el plano corta a los ejes definidos por {~a1 , ~a2 , ~a3 } en puntos qi~ai , con qi racionales. d ) Demuestre que la distancia entre dos planos paralelos adyacentes de red con ´ındices (kkl) es: dhkl = 2π/G. e) Compruebe que para una red c´ ubica simple: d = √ a h2 +k2 +l2 2. Redes Rec´ıprocas Halle las redes rec´ıprocas de las siguientes redes cristalinas: a) C´ ubica simple (sc) definida por: ~a1 = ˆi ~a2 = ˆj ~a3 = kˆ b) C´ ubica centrada en el cuerpo (bcc) definida por: ~a1 = a ˆ ˆ ˆ (−i + j + k) 2 ~a2 = a ˆ ˆ ˆ (i − j + k) 2 ~a3 = a ˆ ˆ ˆ (i + j − k) 2 c) C´ ubica centrada en las caras (fcc) definida por: ~a1 = a ˆ ˆ (j + k) 2 ~a2 = a ˆ ˆ (i + k) 2 ~a3 = a ˆ ˆ (i + j) 2 3. Red Rec´ıproca de la Red Rec´ıproca Demuestre que la red rec´ıproca de la red rec´ıproca es la red directa original del espacio real. 4. Volumen de la Primera Zona de Brillouin Demuestre que el volumen de la primera zona de Brillouin es (2π)3 /vc , donde vc es el volumen de una celda primitiva del cristal. 5. Factor de Estructura, Extinciones y Reflexiones Permitidas a) Halle el factor de estructura para planos gen´ericos de una red bcc y de una red fcc, discutiendo cu´ ales son los valores posibles para el mismo. En particular halle para qu´e combinaciones de ´ındices de Miller se producen extinciones (se anula el factor de estructura). SUGERENCIA: Considere las redes como formadas por redes de Bravais sc con bases adecuadas. ~ en un espacio dado de Fourier b) ¿Por qu´e es menor la densidad de puntos rec´ıprocos G cuando la celda unidad de la red cristalina es primitiva que cuando no lo es? c) ¿C´ omo pueden ser independientes las reflexiones permitidas para una estructura dada de la elecci´ on de la celda unidad de la red? 2 6. Red rec´ıproca de red espacial hexagonal Los vectores de translaci´ on primitivos de una red espacial hexagonal pueden tomarse como: a √ a √ ~a1 = ( 3ˆi + ˆj) ~a2 = (− 3ˆi + ˆj) ~a3 = ckˆ 2 2 a) Calcule el volumen de la celda primitiva. b) Calcule los vectores de translaci´on primitivos de la red rec´ıproca. c) Realice un esquema de la primera zona de Brillouin de la red hexagonal espacial. ´ geno Ato ´ mico 7. Factor de Forma del Hidro Para el ´ atomo de hidr´ ogeno en su estado fundamental, la densidad electr´onica es: n(r) = 1 − a2r e 0 πa30 donde a0 es el radio de Bohr. Demuestre que el factor de forma es: fG = 16 4 + G2 a20 Interprete el resultado estudiando la dependencia con G y a0 . 8. Factor de Forma de una Esfera Uniforme Encuentre el factor de forma f para una distribuci´on uniforme de Z electrones en una esfera de radio R. Muestre que para la condici´on GR >> 1, el factor de forma resulta proporcional a cos(GR) , por lo que la amplitud difundida decrece cuando G aumenta. G2 ´ n de la Estructura Cristalina 9. Determinacio En un diagrama de polvo de rayos X de una sustancia c´ ubica, obtenido con la radiaci´on ˚ Kα del cobre (λ = 1,542A) aparecen l´ıneas para ´angulos de Bragg de 12,3◦ , 14,1◦ , 20,2◦ , 24,0◦ , 25,1◦ , 29,3◦ , 32,2◦ y 33,1◦ . a) Asigne ´ındices a estas l´ıneas y decida si la red primitiva es centrada en el cuerpo o centrada en las caras, y calcule la arista de la celda. b) La densidad de la sustancia es 8, 31g/cm3 y el peso molecular 312. Encuentre el n´ umero de mol´eculas en una celda c´ ubica unidad. Puede tomarse como masa at´omica unidad 1,66 × 10−24 g. 10. Factor de Estructura del Diamante Si se toma la celda unitaria para el diamante como el cubo convencional, la base contiene 8 ´atomos. Si se describe al diamente como una red fcc m´as una base, la base tiene 2 ´atomos. a) Encuentre el factor de estructura Shkl para la base correspondiente a la red fcc. Halle la condici´ on en h, k, l para las reflexiones permitidas. b) Muestre que el factor de estructura Shkl para la base correspondiente a la red sc se escribe: h ih i π Shkl = f 1 + (−1)h+k + (−1)h+l + (−1)k+l 1 + e−i 2 (h+k+l) 3 Encuentre los ceros de Shkl y demuestre que las reflexiones permitidas satisfacen la condici´ on: h + k + l = 4n, donde todos los ´ındices son pares y n es un entero, o bien todos los ´ındices son impares (ver figura). NOTA: Sin embargo, puede observarse la reflexi´on prohibida (222) si existe una concentraci´ on extra de electrones en el punto medio entre dos ´atomos de carbono vecinos m´ as pr´ oximos. c) Compare los valores m´ aximos que toman los factores de estructura en los casos anteriores. ´ n de Patterson 11. Funcio Partiendo de que la intensidad del haz difractado seg´ un el vector de scattering ~k, I(~k), es proporcional al cuadrado del m´ odulo de la transformada espacial de Fourier de la funci´on de scattering, ρ(~r): 2 Z −i~k.~ r ~ I(k) = d~r ρ(~r)e a) Demuestre que la intensidad del haz difractado se puede escribir como la transformada de Fourier de la funci´ on de Patterson P (~r), definida como la autocorrelaci´on de la funci´ on de scattering: Z P (~r) = d~r 0 ρ(~r 0 ) ρ(~r 0 + ~r) b) Observe cualitativamente que: 1. La funci´ on de Patterson tendr´a m´aximos cerca de las posiciones ~r que separen ´atomos que tengan funciones de scattering importantes. 2. Deduzca que, de disponerse de la intensidad de dispersi´on, I(~k), los picos de su transformada de Fourier indicar´an la distancia interat´omica de la red directa. NOTA: Este tratamiento es especialmente importante en el caso de fluidos o sistemas amorfos en los que no existe orden de largo alcance (ausencia de una red de Bravais, y por lo tanto de picos de difracci´ on). A´ un as´ı este m´etodo permite hallar las distancias medias entre los ´ atomos). 4 ´ ximo de difraccio ´n 12. Ancho del ma La dispersi´ on el´ astica desde una red cristalina peri´odica infinita consiste en picos de difracci´on de Bragg angostos. A continuaci´on demostraremos, usando un caso simplificado, c´omo depende la intensidad de dispersi´on con el tama˜ no finito de los cristales. Supongamos que en un cristal lineal existen centros puntuales de dispersi´on (scattering) id´enticos en cada punto de la red ρm = m~a, donde m es un entero. a) Verifique, por analog´ıa con el caso tridimensional, que amplitud de dispersi´on P la vista en ser´ a proporcional al factor de estructura S = e−im~a.∆k . Si la red es finita y consiste de M puntos, demuestre que el valor del factor de estructura ser´a: S= 1 − e−iM~a.∆k 1 − e−i~a.∆k b) La intensidad dispersada es proporcional a |S|2 . Demuestre que: |S|2 = sen2 ( M~a2.∆k ) sen2 ( ~a.∆k 2 ) c) Sabemos que aparece un m´aximo de difracci´on cuando ~a.∆k = 2πh, donde h es un entero. Cambiemos ligeramente ∆k y definamos en ~a.∆k = 2πh + de forma que da la posici´ on del primer cero en sen( M~a2.∆k ). Demuestre que = 2π/M , de forma que la anchura del m´aximo del espectro es proporcional a 1/M y puede ser extremadamente estrecho para valores grandes de M . NOTA: El mismo resultado es cierto para un cristal de tres dimensiones. El ancho de un pico de difracci´ on puede depender tambi´en de otros factores. ´ mica 13. L´ınea Diato Considere una l´ınea de ´ atomos ABAB...AB con una longitud de a/2 para el enlace A – B. Los factores de forma para los ´atomos A y B son fA y fB , respectivamente. El haz incidente de Rayos X es perpendicular a la l´ınea de ´atomos. A B A B A B Figura 2: Difracci´on en la cadena lineal a) Demuestre que la condici´ on de interferencia es nλ = a cos θ, en donde θ es el ´angulo entre la l´ınea de ´ atomos y el haz difractado. b) Demuestre que la intensidad del haz difractado es proporcional a |fA − fB |2 para n impar y a |fA + fB |2 para n par. c) Explique lo que ocurre si fA = fB . NOTA: Estos resultados se generalizan en el caso de sistemas lineales m´as complicados, como por ejemplo una mol´ecula de ADN (ver Problema Difracci´on de Rayos X por una mol´ecula de ADN). 5
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