Liste de questions de cours : niveau PCSI Q1 Q2 Q3 Q4 Evolution temporelle d’un système chimique Lois de vitesse : réactions sans ordre, réactions avec ordre simple Méthode différentielle (0,1,2), ordre global, ordre apparent Méthode intégrale Méthode des temps de demi-réaction réaction d’ordre 1 : cas des désintégrations radioactives : temps de demi-vie d’un nucléide radioactif feuille de TD corrigée Influence de la température sur la vitesse d’une réaction Loi d’Arrhénius Etude expérimentale Etude expérimentale d’une cinétique Spectrophotométrie (Beer-Lambert) Polarimétrie Dosages (directs , indirects) Méthode de dégénérescence de l’ordre TP mutarotation du glucose, iodation de la propanone Approche de la cinétique en réacteur ouvert Réacteur ouvert parfaitement agité ROPA fonctionnant en régime Savoir exprimer la vitesse de permanent dans le cas où les débits volumiques d’entrée et de sortie disparition d’un réactif ou de sont égaux. formation d’un produit à l’aide d’un bilan de matière instantané. Temps de passage Etablir la loi de vitesse à partir de mesures fournies Classification périodique des éléments et électronégativité Q5 Nombres quantiques n,l ml et ms, Configuration électronique d’un atome et d’un ion monoatomique Electrons de cœur et de valence Prendre des exemples 6C, 26Fe, 76Os ( par exemple) Place de l’élément dans la classification périodique des éléments Q6 Architecture et lecture du tableau périodique des éléments Positionner les métaux et les non métaux Métaux alcalins, alcalino-terreux, halogènes et Gaz nobles Citer les éléments des périodes 1 à 3 de la CP et de la colonne des halogènes (nom, symbole, numéro atomique) Q7 Electronégativité Evolution dans la CP Evolution dans une colonne : expériences Relier le caractère oxydant ou réducteur d’un corps simple à l’électronégativité de l’élément. Molécules et solvants Q8 Méthode VSEPR Q9 Forces intermoléculaires Interactions de Van der Waals Liaison Hydrogène AXPEq p+q =6 Prévoir les déformations angulaires pour les structures AXPEq p+q =3 ou 4. Ordres de grandeur énergétiques Q10 Q11 Q12 Q13 Les solvants moléculaires Grandeurs caractéristiques: moment dipolaire, permittivité relative Solvants protogènes (protiques), aprotiques Interpréter la miscibilité ou non miscibilité de deux solvants Aspect expérimental : Constante de partage du diiode, principe de l’extraction Principes de la chimie verte Architecture de la matière condensée : solide cristallin Empilement compact de sphères identiques Métaux et cristaux métalliques maille conventionnelle CFC et ses sites interstitiels Alliage de substitution et d’insertion Connaître maille CC (moins compact) Identifier les interactions covalentes, Comparer les propriétés macroscopiques du diamant et du graphite de Van der Waals et liaison (à partir de structures cristallines données) hydrogène dans un cristal de structure donnée. Vérifier la tangence anion-cation et la non tangence anion-anion dans une Solides ioniques structure cubique de type AB fournie Stoechiométrie AB Structures, réactivités et transformations en chimie organique Q14 Q15 Q16 Q17 Q18 Q19 Q20 Stéréoisomérie de conformation en série aliphatique non cyclique et Ordre de grandeur de la barrière cyclohexanique énergétique conformationnelle Stéréoisomères de configuration : énantiomérie, diastéréoisomérie Nomenclature Z,E, R,S Séparation d’énantiomères. Rôle essentiel de la diastéréo-isomérie Activité optique, pouvoir rotatoire, loi de Biot Prendre pour exemple le TP mutarotation du glucose Faire intervenir les termes : Mécanismes réactionnels limites des substitutions nucléophiles Actes élémentaires, molécularité, aliphatiques SN1 et SN2 intermédiaire réactionnel, état de transition Etape cinétiquement déterminante, Approximation de l’état quasistationnaire β-E2 Propriétés cinétiques et stéréochimiques, régiosélectivité Compétitions substitution-élimination Contrôle cinétique, contrôle thermodynamique. Un modèle pour l’état de transition ; le postulat de Hammond Les organométalliques ou stratégie de synthèse en chimie organique (création de liaison C-C) Q21 Préparations des RMgX à partir des halogénoalcanes et des alcynes terminaux Q22 Q23 A.N sur carbonyles, CO2, époxydes Rétrosynthèse A.N suivie d’E sur esters Activation et protection de groupe caractéristique Activation nucléophile des alcools et ( phénols) Formation d’alcoolate par réaction acido-basique ou d’oxydo-réduction Synthèse de Williamson Rétrosynthèse Q24 Activation Electrophile des alcools Activation in situ par protonation Déshydratation acido-catalysée des alcools tertiaires (E1), compétition SN-E avec alcools secondaires Synthèse des halogénoalcanes par action de HX sur alcool Activation par formation d’esters sulfoniques Q25 Activation électrophile du groupe carbonyle Q26 Q27 Q28 Q29 Formation d’alcène par Elimination basique sur un mésylate Formation d’halogénoalcane par SN sur tosylate ou mésylate Acétalisation des aldéhydes et des cétones ( APTS, appareillage de Dean-Stark, mécanisme limite) Hémiacétalisation du glucose : interpréter la mutarotation du glucose par le caractère renversable de l’hémiacétalisation ( voir TP sans l’étude cinétique) Protection de groupe caractéristique Protection/déprotection du groupe carbonyle par un diol 1,2 ou 1,3 Conditions expérimentales, mécanisme de l’hydrolyse acide, exemple Protection/déprotection du groupe hydroxyle par formation d’un étheroxyde benzylique Réactions d’oxydo-réduction en chimie organique Les groupes caractéristiques et leur niveau d’oxydation Oxydation des alcools selon leur classe : principe de l’oxydation contrôlée des alcools primaires Oxydation des alcènes Passage au diol par action catalytique de OsO4 en présence d’un co-oxydant Coupure oxydante par OsO4/NaIO4 ( ox de Lemieux-Johnson) Q30 Q31 Q32 En PC oxydation des alcènes en époxydes avec mCPBA Réduction des composés carbonylés en alcools Action du tétrahydruroborate de sodium : conditions opératoires, mécanisme réactionnel, chimiosélectivité) Transformations chimiques en solution aqueuse Nombre d’oxydation Exemples usuels : thiosulfate, Potentiel d’électrode, formule de Nernst, électrodes de référence permanganate, dichromate, peroxyde Diagramme de prédominance ou d’existence d’hydrogène Aspect thermodynamique de réaction d’oxydo-réduction Aspect qualitatif et quantitatif Calcul de K° Dismutation et médiamutation Q32 Réactions acido-basiques Q33 Q34 Constante d’acidité, diagramme de prédominance, force des acides dans l’eau, calcul simple de pH d’un acide faible, base faible Solution tampon Réactions de complexation constantes de formation ou dissociation successives, globales, diagramme de prédominance en fonction de pL Réactions de dissolution ou de précipitation Constante de l’équation de dissolution, produit de solubilité KS Solubilité et condition de précipitation Domaine d’existence Facteurs influençant la solubilité acide sulfurique , acide nitrique, acide chlorhydrique, soude, potasse, l’ion hydrogénocarbonate, l’ammoniac Voir exercices sur courbes de distribution On peut vous donner des KS, KA ; Kd
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